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- W2052179619 abstract "精密に制御された置換ポリアセチレンを得るための新しいリビング重合触媒開発を目的とし,代表的な置換アセチレンモノマーであるフェニルアセチレン(PA)に関して新規 Rh 触媒系の設計を行った.強 π 酸性を示すテトラフルオロベンゾバレレンを配位子とする Rh 触媒に,ビニルリチウム化合物ならびに Ph3P を加え PA の重合反応を行うと,これまで報告されている例の中で最も狭い多分散度(MWD=1.04)を示すポリ(フェニルアセチレン)(PPA)が得られた.この 3 成分触媒系からは,重合開始種であるビニル Rh 錯体も単離可能であり,実際に単離された錯体を触媒とした場合にも PA のリビング重合が進行した.また,この触媒を応用し,アセチレン末端を有するポリスチレンあるいはポリメタクリル酸メチルのマクロモノマーを重合することによって,ポリアセチレンを主鎖に有する円筒形ポリマーブラシの合成を行った.これまで一般的に用いられてきた ill-defined 触媒である[(nbd)RhCl]2/Et3N を用いてマクロモノマーの重合を行った場合には高重合度を示すグラフトポリマーが得られたが,その多分散度は 2.0 以上と大きかった.一方,well-defined 触媒であるビニル Rh 誘導体を用いた際には多分散度の小さいポリマーブラシが得られることが明らかとなった." @default.
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