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• W2055574443 abstract "Pure lead is precipitated in the y-irradiation of aqueous solutions of lead perchlorate or lead acetate containing also an organic solute for scavenging OH radicals. The yields in the presence of the radical scavenger are above 3 lead atoms/100 eV for formate and aliphatic alcohols and about 0.3 for cyclopentane and t-butanol. Pulse radiolysis experiments showed that hydrated electrons and 1-hydroxy alkyl radicals reduce Pb2+ to form Pb+, Pb+ can disproportionate to form Pb + Pb2+ Pb+ can also react with 1-hydroxylalkyl radicals to form lead organic compounds that decompose to form Pb. The rate constants of these reactions were determined. Pb2+ solutions were also pulse irradiated under a hydrogen pressure of 50 atm. H atoms did not reduce Pb2+ under our concentration conditions. They reacted with Pb+ to form the intermediate PbH+. Its spectrum was measured and the rate constant for its disappearance according to 2PbH+ → Pb2+ + Pb + H2 was determined. The results are discussed in terms of the standard redox potentials of the systems Pb2+/Pb+ and Pb+/Pb in connection with the standard potentials of 1-hydroxyalkyl radicals and hydrogen atoms. A comparison of the lead reduction is also made with the reduction of Ni2+ and Cd2+. The intermediates of the reduction in the presence of H atoms may also be present in the dissolution of metals in water under H2 production. Reines Blei fällt bei γ-Bestrahlung wäßriger Lösungen des Bleiperchlorats oder -acetats aus, wenn diese Lösungen gleichzeitig eine organische Substanz als Fänger für OH-Radikale enthalten. Die Ausbeute beträgt mehr als drei Bleiatome pro 100 eV für Formiat und aliphatische Alkohole als Fänger und etwa 0,3 für Cyclopentan und t-Butanol. Die pulsradiolytischen Experimente zeigten, daß das hydratisierte Elektron und 1-Hydroxyalkylradikale Pb2+ zu Pb+ reduzieren. Pb+ kann zu Pb + Pb2+ disproportionieren. Pb+ kann auch mit 1-Hydroxy-alkylradikalen zu bleiorganischen Verbindungen kombinieren, die schließlich unter Bildung von Blei zerfallen. Die Geschwindigkeits-konstanten dieser Reaktionen wurden bestimmt. Pb2+-Lösungen wurden ebenfalls unter einem Wasserstoffdruck von 50 atm pulsbestrahlt. Das H-Atom konnte Pb2+ unter unseren Kon-zentrationsbedingungen nicht reduzieren. Es reagierte aber mit Pb+ zu PbH+. Das Spektrum dieser Teilchen und die Geschwindigkeits-konstante seines Verschwindens nach 2PbH+ → Pb2+ + Pb + H2 wurden gemessen. Die Ergebnisse werden im Hinblick auf die Standard-Redoxpotentiale der Systeme Pb2+/Pb+/Pb und die Standardpotentiale der Oxidation und Reduktion der 1-Hydroxyalkyl-Radikale und das Wasserstoffatoms diskutiert. Ein Vergleich mit der Reduktion von Ni2+- und Cd2+-lonen wird ebenfalls angestellt. Die Zwischenprodukte der Reduktion in Gegenwart von H-Atomen spielen möglicherweise auch eine Rolle bei der Auflösung von Metallen in Wasser unter Entwicklung von Wasserstoff." @default.
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