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• W2058673815 abstract "Die Umsetzung des N,O-bis(trimethylsilyl)-Derivates von o-Aminophenol, 5 mit den Tetrafluorphosphoranen, RPF4, 2a–2d (R = F, Me, Ph und 1-Adamantyl) im Molverhältnis 1:1 führte zu den monocyclischen 1,3,2λ5-4,5-Benzoxazaphospholen, C6H4(O)(NH)PF2R, 6a–6d. 19F-NMR-spektroskopische Untersuchungen legen eine trigonal-bipyramidale Struktur für die Verbindungen nahe, in denen eine C6H4(O)(NH)-Gruppierung jeweils eine axiale und eine äquatoriale Position am pentakoordinierten Phosphor besetzt. Die Spirophosphorane, [C6H4(O)(NH)]2PR, 8a–8d (R = F, Me, Ph, 1-Adamantyl) wurden bei der Umsetzung der entsprechenden Tetrafluorphosphorane, RPF4, 2a–2d mit 5 im Molverhältnis 1:2 erhalten. Die Verbindungen 8a–8d resultierten ebenfalls aus der spontanen Scrambling-Reaktion der Verbindungen 6a–6d, wobei die entsprechenden Tetrafluorphosphorane, RPF4 (2a–2d) als weitere Produkte gebildet wurden. Bei der Umsetzung des Difluorphosphorans, Bu3nPF2 mit 5 bzw. mit N,N′-Dimethyl-N,N′-bis(trimethylsilyl)harnstoff, wurden die cyclischen, fluorfreien Phosphorane 9 und 10 erhalten. Das Phosphonium-bromid, Bu3nPFBr reagierte mit 5 im Molverhältnis 1:1 und 2:1, unter Bildung der ionischen Vebindungen, [C6H4(OSiMe3)(NHPBu3n)]+Br−, 11 und [C6H4(OPBu3n)(HNPBu3n)]2+ 2 Br−, 12. Reactions of Fluorophosphoranes with the N,O-Bis(trimethylsilyl) Derivative of o-Aminophenol The reaction of the N,O-bis(trimethylsilyl) derivative of o-aminophenol, 5, with the tetrafluorophosphoranes, RPF4, 2a–2d, (R = F, Me, Ph, and 1-adamantyl) in a 1:1 molar ratio led to monocyclic-1,3,2λ5-4,5-benzoxazaphospholes, C6H4(O)(NH)PF2R, 6a–6d. 19F n.m.r. spectroscopic studies suggest a trigonal-bipyramidal structure with the C6H4(O)(NH) grouping attached to one axial and one equatorial position at five-coordinate phosphorus for these compounds. The spirophosphoranes, [C6H4(O)(NH)]2PR, 8a–8d (R = F, Me, Ph, 1-adamantyl) were obtained from the reaction of the appropriate tetrafluorophosphorane, RPF4, 2a–2d with 5 in a 1:2 molar ratio. The compounds 8a–8d also result from a spontaneous scrambling reaction of 6a–6d, with the corresponding tetrafluorophosphoranes, RPF4 (2a–2d) as the other product. Reaction of the difluorophosphorane, Bu3nPF2 with 5 and with N,N′-dimethyl-N,N′-bis(trimethylsilyl)urea furnished the cyclic, fluorine-free phosphoranes, 9 and 10, respectively. The phosphonium bromide, Bu3nPFBr, reacted with 5 in a 1:1 and a 2:1 molar ratio to produce the ionic compounds, [C6H4(OSiMe3)(NHPBu3n)]+Br−, 11, and [C6H4(OPBu3n)HNPBu3n]2+ 2 Br−, 12, respectively." @default.
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