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• W2067556242 abstract "Calcium, strontium and barium molybdate (and tungstate) solutions in lithium chloride melts were crystallised in alumina and in platinum crucibles; saturated solutions were cooled from initial temperatures 700° to 800°C down to room temperature at cooling rates 40° to 200°C hr−1. The nucleation and early crystal growth were investigated by chemical and differential thermal analysis and by optical microscopy studies. Crystallisation occurred through heterogeneous nucleation at low supersaturations. Heterogeneous nuclei formed slowly onto metal aluminate (and platinate) particles within the solution during induction periods from < 0.2 to 14 hr. The main growth surge then started and few new nuclei were formed.The nucleation probably terminated at times just after the times for maximum rate of formation of nuclei. Then, at any temperature, the induction periods (t) varied inversely with cooling rate and with the rate (Rc) of development of excess solute concentration according to the relation, The parameters k1 were related to the rate constants (kn) for the heterogeneous nucleation. These constants in turn probably dependend on the free energy for formation of critical heterogeneous nuclei and thence on some nucleator vs solute surface energy ‘wetting’ function. The k1 and kn values at any temperature decreased in the order : they increased from 2 to 4 times for 100°C rise in temperature.Ca-, Sr-, Ba-Molybdat-(und Wolframat-)Losungen in Lithiumchloridschmelzen wurden in Korund- bzw. Platintiegeln auskristallisiert. Die gesattigten Losungen wurden von 700–800°C mit Geschwindigkeiten von 40–200°C · h−1 auf Zimmertemperatur abgekuhlt. Keimbildung und erstes Wachstum wurden chemisch, differentialthermoanalytisch und lichtoptisch verfolgt. Die Kristallisation erfolgte durch heterogene Keimbildung bei niedrigen Ubersattigungen. Die Heterokeime bildeten sich in Induktionszeiten von 0.2 bis 14 h langsam auf Metallaluminat- (und Platinat-)Teilchen in der Losung. Die Keimbildung endete wahrscheinlich kurz nach Erreichung des Maximums der Keimbildungsgeschwindigkeit. Denn die Induktionsperioden (t) anderten sich unabhangig von der Temperatur invers mit der Abkuhlungsgeschwindigkeit und der Geschwindigkeit (Rc) der Bildung eines Konzentrationsuberschusses an Gelostem entsprechend der Beziehung Die Parameter K1 wurden in Beziehung gesetzt zu der Geschwindigkeitskonsanten kn der heterogenen Keimbildung. Diese Konstanten wiederum hingen wahrscheinlich von der freien Energie der Bildung der kritischen Heterokeime ab und damit von einer Keimbilder/Oberflachenenergie des Gelosten (Benetzungs-) Funktion ab. Die k1- und kn-Werte nahmen unabhangig von der Temperatur ab in der Reihenfolge ca- > Sr- > Ba-Salze Metall-WO4 > -MoO4. Diese Werte erhohten sich um das 2- bis 4-fache bei Temperaturerhohungen von 100 °C." @default.
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