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• W2073025165 abstract "Die Addukte [GaCl3(HNiPr2)] (1) und [InCl3{HN(CH2Ph)2}2] (2) konnen aus den Reaktionen des entsprechenden Metalltrihalogenids mit den Aminen gewonnen werden. Das In-Amid In(NcHex2)3 (3) entsteht bei der Umsetzung von InCl3 mit drei Aquivalenten LiNcHex2. Eine Erhohung auf vier Aquivalente LiNcHex2 fuhrt zum selben Ergebnis. Dagegen wurde bei der Einwirkung von vier Aquivalenten LiN(CH2Ph)2 auf InCl3 das gewunschte Metallat in Form von [Li(THF)4][In{N(CH2Ph)2}4] (4) isoliert. Bei der ahnlichen Reaktion von InCl3 mit LiNiPr2 konnte bisher noch keines der In-haltigen Produkte identifiziert werden. Stattdessen wurde ein Aggregat aus einer Einheit LiCl und drei Einheiten LiNiPr2 isoliert und charakterisiert, das [Li4(NiPr2)3(THF)4Cl] (5). 1–4 wurden mittels NMR-, IR- und MS-Spektren charakterisiert. Zusatzlich wurde bei allen Produkten eine Rontgenstrukturanalyse durchgefuhrt. Danach liegen in 1 tetraedrisch koordinierte Metallatome vor, wobei zwei Addukte 1 uber Wasserstoffbrucken-Bindungen zu zentrosymmetrischen Dimeren zusammengelagert sind. Das In-Atom in 2 hat eine trigonal-bipyramidale Koordinationssphare; die Aminmolekule besetzen die apicalen Positionen. Das In-Atom im Molekul 3 hat eine trigonal-planare Umgebung, wahrend das Anion [In{N(CH2Ph)2}4]– von 4 ein verzerrt tetraedrisch koordiniertes In-Atom enthalt. Das auffallige Strukturelement in 5 ist ein stark verzerrt trigonal-bipyramidales, von Li+-Ionen nur teilweise eingehulltes Cl–-Ion. Der groste Li–Cl–Li-Winkel betragt 165,2(2)°.Syntheses of Compounds with M–N Bonds (M = Li, Ga, In)The adducts [GaCl3(HNiPr2)] (1) and [InCl3{HN(CH2Ph)2}2] (2) can be obtained by the reactions of the corresponding metal(III) halides with the amines. The In amide In(NcHex2)3 (3) can be formed by treatment of InCl3 with three equivalents of LiNcHex2. Reaction with four equivalents of LiNcHex2 leads to the same product. However, the treatment of InCl3 with four equivalents of LiN(CH2Ph)2 gives the desired metalate [Li(THF)4][In{N(CH2Ph)2}4] (4). From the corresponding reaction of InCl3 with LiNiPr2 no In-containing product could be identified. Instead, the aggregate of LiCl with three units of LiNiPr2, [Li4(NiPr2)3(THF)4Cl] (5), was isolated. 1–4 were characterized by NMR, IR and MS techniques as well as by X-ray structure determinations. According to them, 1 possesses a tetrahedrally coordinated Ga atom, at which two units of 1 are connected by hydrogen bridges to centrosymmetrical dimers. The In atoms in 2 have a trigonal-bipyramidal coordination sphere; the amine molecules occupy the apical positions. The central metal atom in 3 and the anion of 4 exhibit trigonal-planar and distorted tetrahedral environments, respectively. The novel structural motif in 5 is the Cl– ion, only partly surrounded by Li+ ions in a strongly distorted trigonal-bipyramidal fashion. The dominating angle amounts to 165.2(2)°." @default.
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