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- W2076371789 abstract "Durch basenkatalysierte Hydrophosphorylierung von 1,3-Diphenylpropin mit Ph2PH wird 2-(Diphenylphosphino)-1,3-diphenyl-1-propen (1) erhalten, dessen Stereochemie durch Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt wurde. Als Nebenprodukt werden auch geringe Mengen des regioisomeren 1-(Diphenylphosphino)-1,3-diphenyl-1-propens (2) isoliert. Deprotonierung von 1 mit n-BuLi und nachfolgende Umsetzung mit Chlordiphenylphosphan liefert das doppelt-phosphorylierte Produkt (R,S)-2,3-Bis(diphenylphosphino)-1,3diphenyl-1-propen (3). Durch Methylierung von 1 läßt sich das entsprechende Phosphoniumsalz 4 darstellen. Ebenfalls ausgehend von 1,3-Diphenylpropin wird nach doppelter Lithiierung, gefolgt von der Umsetzung mit Chlordiphenylphosphan, das erste 1,3′Diphosphino-substituierte Allen 5 synthetisiert. Aus diesem läßt sich durch starke Basen (RLi) eine Phosphinogruppe abspalten, wobei das Monophosphinoallen 6 entsteht. Oxidation sowie Addition von Schwefel und Selen ergeben die zugehörigen Dichalkogenide 5a–c, Hydrophosphorylierung von 5 führt auf einem anderen Weg zu 3. Contribution to the Synthesis and Structural chemistry of some Alkenyl- and Allenylphosphines 1,3-Diphenylpropyne, obtained through an improved synthesis, undergoes base-catalyzed hydrophosphorylation with Ph2PH to give 2-(diphenylphosphino)-1,3-diphenyl-1-propene (1). The structure of 1 has been established by single-crystal X-ray diffraction. Regioisomeric 1-(diphenylphosphino)-1,3-diphenyl-1-propene (2) is a minor byproduct of the reaction. Metallation of 1 with n-BuLi followed by treatment with Ph2PCl yields (R,S)-2,3-bis(diphenylphosphino)-1,3-diphenyl-1-propene (3). Methylation of 1 with MeI gives the phosphonium salt 4. Double lithiation of PhCH2CCPh and reaction of the intermediate with two equivalents of Ph2PCl affords 1,3-bis(diphenylphosphino)-1,3-diphenylallene (5). This bisterminal phosphino-functionalized allene is converted into an oxide, sulfide, or selenide (5a–c) with the appropriate oxidant. Dephosphorylation of 5 with n-BuLi and subsequent hydrolysis lead to 1-(diphenylphosphino)-1,3-diphenylallene (6). Hydrophosphorylation of 5 with Ph2PH gives 3 by an alternative route." @default.
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