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- W2079804577 abstract "Zusammenfassung Der inharent dissymmetrische Disulfid-Chromophor ruft in Molekulen, die dem Cystin verwandt sind und eine Disulfidgruppierung C-S-S-C mit P- oder M-helikaler Anordnung besitzen, zwei optisch aktiveUbergange mit entgegengesetztem Vorzeichen bei 250 nm hervor. DerUbergang dieses intrinsisch optisch aktiven Chromophors zeigt eine starke Abhangigkeit der Rotationsstarke vom Torsionswinkel ϕ. Die offenkettigen S- Alkylthio-L-cysteine zeigen grosse Temperaturkoeffizienten ihrer beiden negativen Cotton-Effekte bei 250 nm und 200 nm im Bereich von 0°C bis 100°C in saurer wassriger Losung. Fur den S-S-Chromophor von oxidiertem L-Glutathion wird eineahnlich ausgepragte Temperaturabhangigkeit gefunden. Demgegenuber zeigen die Carbonylubergange dieser Molekule lediglich den normalen Kauzmann-Eyring-Effekt. Die Grosse und Lage der Disulfid-Cotton-Effekte wird stark von den Dissoziationsgleichgewichten beiinflusst, wobei mit zunehmendem pH bathochrome Verschiebungen der 250 nm-Disulfidbande gefunden werden." @default.
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