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- W2080590123 abstract "Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (A and B Series)Volume 69, Issue 6 p. 1252-1257 Article Über den Abbau der Stärke mit Acetylbromid Karl Freudenberg, Karl Freudenberg Chem. Institut d. Universität HeidelbergSearch for more papers by this authorKarl Soff, Karl Soff Chem. Institut d. Universität HeidelbergSearch for more papers by this author Karl Freudenberg, Karl Freudenberg Chem. Institut d. Universität HeidelbergSearch for more papers by this authorKarl Soff, Karl Soff Chem. Institut d. Universität HeidelbergSearch for more papers by this author First published: 10. Juni 1936 https://doi.org/10.1002/cber.19360690605Citations: 10AboutPDF ToolsRequest permissionExport citationAdd to favoritesTrack citation ShareShare Give accessShare full text accessShare full-text accessPlease review our Terms and Conditions of Use and check box below to share full-text version of article.I have read and accept the Wiley Online Library Terms and Conditions of UseShareable LinkUse the link below to share a full-text version of this article with your friends and colleagues. Learn more.Copy URL Share a linkShare onEmailFacebookTwitterLinkedInRedditWechat References 1 K. Freudenberg, K. Friedrich u. I. Bumann, Justus Liebigs Ann. Chem. 494, 41 [1932]; K. Freudenberg, Ber. dtsch. Chem. Ges. 66, 193 [1933]; deerselbe, Tannin, Cellulose, Lignin, Berlin 1933, S. 90. 2 K. Freudenberg, W. Kuhn, W. Dürr, F. Bolz u. G. Steinbrunn, Ber. dtsch. Chem. Ges. 63, 1510 [1930]; K. Freudenberg u. G. Blomqvist, Ber. dtsch. Chem. Ges. 68, 2070 [1935]. In einer Mitteilung über das Verhalten der Cellulose in Mineralsäure-Lösungen untersucht A. af Ekenstam (Ber. dtsch. Chem. Ges. 69, 553 [1936]) den Abbau in Phosphorsäure und Schwefelsäure an Hand der absinkenden Molekulargewichte, die er aus der Viscosität berechnet mit dem Vorbehalt, „daß für diese Formeln dieselben Einschränkungen gelten wie für die Staudingersche Formel”︁. Nimmt man die so errechneten „Molekular-gewichte”︁ als richtig an, so bewegt sich der Abbau bei der Phosphorsäure innerhalb des ersten Prozents des gesamten Abbaus. Daraus wird es verständlich, daß innerhalb dieses Bereichs die Geschwindigkeit ungefähr konstant ist. Der Abbau in Schwefelsäure wird innerhalb der ersten 14% des gesamten Abbaus geprüft. Hier tritt in qualitativer Übereinstimmung mit unseren Versuchen (Ber. dtsch. Chem. Ges. 68, 2070 [1935]) bereits eine Zunahme der Geschwindi mit vorschreitendem Abbau ein. Diese Zunahme ist sehr viel größer, als wir in diesem Bereiche finden. Es ist richtig, daß wir, um den Gang der Geschwindigkeit auszudrücken, die vom Autor unter (8) (S. 554) angeführte Formel des monomolekularen Reaktionsverlaufs benutzt haben. Um Mißverständnissen vorzubeugen, muß aber hinzugefügt werden, daß zur Berechnung des, Abbaus eine andere Fortnel dient, und zwar die von W. Kuhn (Ztschr physikal. Chem. (A) 159, 372 [1932]) aufgestellte Formel 6a. 3 Fußn, 1 u. 2, sowie: K. Freudenberg, Journ. Soc. chem. Ind. 50, 287 [1931]; K. Freudenberg u. W. Kuhn, Ber. dtsch. Chem. Ges. 65, 484 [1932]; K. Freudenberg u. K. Soff, Ber. dtsch. Chem. Ges. 66, 19 [1933]; K. Freudenberg, Tannin, Cellulose, Lignin, Berlin 1933, S. 109. 4 K. Freudenberg, Ber. dtsch. Chem. Ges. 54, 767 [1921]; K. Freudenberg u. K. Soff, Ber. dtsch. Chem. Ges. 66, 19 [1933]. 5 Ber. dtsch. Chem. Ges. 43, 2521 [1910]. 6 P. Karrer u. C. Nägeli, Helv. chim. Acta 4, 263 [1921]; Dieselben u. O. Hurwitz u. A. Wälti, Helv. chim. Acta 4, 678 [1921]; P. Karrer, Helv. chim. Acta 6, 402 [1923]; deerselbe, Polymere Kohlenhydrate, Leipzig 1925, S. 61. 7 Journ. chem. Soc. London 1931, 1342. 8 Journ. chem. Soc. London 128, 3094 [1926]. 9 K. Freudenberg, Ber. dtsch. Chem. Ges. 54, 767 [1921]. u. spätere Arbeiten, vor allem K. Freudenberg u. K. Soff, Ber. dtsch. Chem. Ges. 66, 19 [1933]. 10 Helv. chim. Acta 15, 739 [1932]. 11 H. Friese u. F. A. Smith, Ber. dtsch. Chem. Ges. 61, 1979 [1928]. 12 Fußn. 2; für Polypeptide s. W. Kuhn, C. C. Molster u. K. Freudenberg. Ber. dtsch. Chem. Ges. 65, 1179 [1932]. 13 Dieser Umstand scheint E. Heuser in seinem schönen Referat über die Natur der Cellulose (Paper Trade Journ. 51, Nr. 21, S. 39; Dieser Umstand scheint E. Heuser in seinem schönen Referat über die Natur der Cellulose (Paper Trade Journ. 51, Nr. 22, S. 35; Dieser Umstand scheint E. Heuser in seinem schönen Referat über die Natur der Cellulose (Paper Trade Journ. 51, Nr. 23, S. 39, und zwar Nr. 21, S. 45) zu dem irrtümlichen Schlusse verleitet zu haben, daß die Kinetik kein sicherer Beweis für die Gleichheit der Bindungen in Cellulose und Cellobiose sei. Im Gegenteil, die Kinetik lehrt eindeutig und zwingend, daß die Bindungen Konstitutions-und konfigurationschemisch gleich sind. In energetischer Hinsicht brauchen sie trotzdem nicht gleich zu sein und sind es tatsächlich nicht (aus sterischen und thermodynamischen Gründen); vergl. die Diskussion in Trans. Faraday Soc. 1935 36, S. 76; W. Kuhn, Ztschr. Elektrochem. 30, 610 [1933]. Zusatz bei der Korrektur: Hr. Heuser teilt brieflich mit, daß ein Druckfehler vorliege und er mit uns übereinstimme. Der betr. Satz muß heißen: „Yet, a decision could be made as to whether the linkings are equal or whether different linkings alternate.”︁ 14 R. Kuhn, Justus Liebigs Ann. Chem. 443, 1 [1925]; E. Ohlsson, Ztschr. physiol. Chem. 189, 17 [1930]. 15 Ber. dtsch. Chem. Ges. 63, 1530 [1930]; Kritik gegenuber der Auffassung von G. A. van Klinkenberg ( Ztschr. physiol. Chem. 212, 173 [1932]) bei K. Freudenberg u. K. Soff, Ber. dtsch. Chem. Ges. 66, 26 [1933]. 16 K. Freudenberg u. G. Blomqvist, Ber. dtsch. Chem. Ges. 68, 2070 [1935]. 17 Ob nach schätzungsweise 30 oder mehr Maltose-Bindungen auch einmal eine andere vorkommt, läßt sich nicht ausschließen. Unsere Versuche sprechen daher weder für noch gegen eine soeben von H. Staudinger u. H. Eilers ( Ber. dtsch. Chem. Ges. 69, 819 [1936]) geäußerte Vermutung, daß nach durchschnittlich 25 oder mehr Maltose-Bindungen die Kette verzweigt ist. (Vergl. folgende Abhandlung, Fußn. 8 u. 9.) Für Verzweigung haben sich auch E. Waldschmidt-Leitz und K. Mayer ausgesprochen. 18 Compt. rend. Acad. Sciences 195, 1079, 1182 [1932]; J. C. Irvine, Rec. Trav. Chim. Pays-Bas 48, 813 [1929]. Citing Literature Volume69, Issue610. 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