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- W2083752014 abstract "Ungesattigte Gruppen mit allylstandigen Chloratomen in der PVC-Kette („mittelstandige” Doppelbindungen) werden als Startstellen der HCl-Abspaltung angesehen. Ihre quantitative Bestimmung durch oxidative Spaltung mit KMnO4, Ozon oder OsO4 und Verfolgung der dadurch erzielten Molekulargewichtsabnahme wird versucht. Zwar werden bei standardisierter Arbeitsweise reproduzierbare Werte fur die Anzahl mittelstandiger Doppelbindungen pro 1 000 C-Atome (ZD) erhalten, aber ZD erweist sich als von den Reaktionsbedingungen abhangig. Neben einer moglichen Spaltung von Doppelbindungen scheinen auch andere Spaltreaktionen stattzufinden. An PVC-Proben deutlich verschiedener Thermostabilitat ergibt sich bei diesen Untersuchungen kein sinnvoller Zusammenhang zwischen ZD und thermischer Stabilitat. Gelpermeationschromatographische Untersuchungen zeigen, das bestimmte Voraussetzungen, die bei der Ermittlung von ZD gemacht werden, nicht immer erfullt sind.Unsaturated groups in the PVC chains with chlorine atoms in allyl position are regarded as sites for the initiation of HCl elimination. An attempt was made of their quantitative determination by oxidative cleavage with KMnO4, ozone, or OsO4 and recording the reduction in molecular weight thus achieved. In the standardized procedure, reproducible values are obtained for the number of double bonds in the chain for each 1000 C atoms (ZD). However, ZD depends on reaction conditions. Apart from possible cleavage of double bonds, other cleavage reactions appear to take place. In these investigations on PVC specimens with decidedly different thermal stability, there appears to be no logical connection between ZD and the thermal stability. Gel permeation chromatography reveals that certain assumptions made for the determination of ZD are not always satisfied." @default.
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