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• W2097088881 abstract "Die IR- und Ramanspektren der kantenverknüpften Dioktaederanionen [Os2X10]2−, X  Cl, Br, werden entsprechend der Punktgruppe D2h zugeordnet. Die Banden treten in drei charakteristischen Frequenzbereichen auf; bei hohen Wellenzahlen die Valenzschwingungen mit terminalen Liganden v(OsClt): 365–280, v(OsBrt): 235–195; im mittleren Bereich mit verbrückenden Liganden v(OsClb): 270–240, v(OsBrb); 175–165 cm−1; die Deformationsschwingungen liegen bei deutlich niedrigeren Frequenzen. In den Elektronenspektren der dimeren Verbindungen werden in den Bereichen um 2000, 1000 und 600 nm Intrakonfigurationsübergänge beobachtet, die nach Lage und Intensität denen der monomeren Komplexe entsprechen. Sie werden daher für die beiden Metallzentren separat entsprechend C2v-Symmetrie interpretiert. Bei den zusätzlich auftretenden zwei Bandensystemen handelt es sich vermutlich um Paarübergänge als Folge einer Wechselwirkung zwischen in den dimeren Komplexen. Aufgrund der unterschiedlichen Bindungsfestigkeit terminaler terminaler bzw. verbrückender Liganden sind die intensiven Charge-Transfer-Banden gegenüber denen der Hexahalogenoosmate(IV) um 3000–4000 cm−1 bathochrom bzw. 2000–3000 cm−1 hypsochrom verschoben. Vibrational and Electronic Spectra of Decahalogenodiosmates(IV), [Os2X10]2−, X  Cl, Br The IR and Raman spectra of the edge-sharing bioctahedral anions [Os2X10]2−, X  Cl, Br, are assigned according to point group D2h. The bands are found in three characteristic regions; at high wavenumbers stretching vibrations with terminal ligands v(OsClt): 365–280, v(OsBrt): 235–195; in a middle region with bridging ligands v(OsClb): 270–240, v(OsBrb): 175–165 cm−1; the deformation bands are observed at distinct lower frequencies. The electronic spectra of the dimers show intraconfigurational transitions near 2000, 1000, and 600 nm which by position and intensity correspond to those of the monomeric complexes. They are therefore discussed separately for both metal centers according to C2v symmetry. Two additional band systems are presumable pair transitions arising from interactions of the central ions within the dimeric complexes. Due to the different bonding strength of terminal or bridging ligands the intensive charge transfer bands are shifted by 3000–4000 cm−1 bathochromicly or by 2000–3000 cm−1 hypsochromicly compared with the hexahaloosmates(IV)." @default.
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