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- W2100029618 abstract "Bei Diffusionsmessungen mit n-Alkanen in NaMgA-Zeolithen wurde zwischen 523 und 750 K ein Ubergang von einem Niedertemperaturzu einem Hochtemperaturzustand beobachtet. Wir deuten diesen Vorgang als eine Anderung der Kationenkonfiguration im Hohlraum unter Beteiligung des Adsorptivmolekuls. In einem thermischen Gleichgewichtsprozes sollten derartige Kationenpositionswechsel zur Blockierung der Eingange zum grosen Hohlraum und dadurch zur Anderung des Sorptionscharakters von 5 A- zu 4A-ahnlich fuhren. Auffallende Abweichungen vom Arrheniusgesetz und der Abfall der Mikroporen-Diffusionskoeffizienten Dz bie hohen Mg-Gehalten und 673 K sind durch die Zustandsanderung erklarbar. Der schwankende Verlauf der Dz mit der C-Zahl der n-Alkane bei 673 K last sich mit unseren Modellgleichungen nachrechnen.At temperatures between 523 and 750 K a transition from a low temperature to a high temperature state was observed in the diffusion of n-alcanes in NaMgA zeolites. We attribute this process to a change of cation positions within the cages with adsorbate participation. At a state of thermal equilibrium such cation movements should lead to a blockage of cage windows and thus to a transition of the sorption character from 5 A to one similar to 4A. Deviations from the Arrhenius law and a decrease in micropore diffusivities at high Mg contents and 673 K may be explained by the change of state. The fluctuating relation between diffusivity and chain length at 673 K can be calculated with our model equations." @default.
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