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- W2100073393 abstract "Die Elektronenabsorptionsspektren, absoluten Fluoreszenzspektren und Fluoreszenzquantenausbeuten, sowie die Fluoreszenzabklingzeiten des 1,3-Diphenyl-2-pyrazolins und fünf isomerer Paare mit Donator-Akzeptor-Substituenten in den 4,4′-Stellungen der Phenylringe wurden in Benzol mit und ohne Sauerstoff bei Raumtemperatur gemessen. Mit Ausnahme der Nitro-Methoxy-substituierten 1,3-Diphenyl-2-pyrazoline wurden hohe Fluoreszenzquantenausbeuten von 0,70 bis 0.90 mit Fluoreszenzabklingzeiten zwischen 1,5 und 3,5 nsec gemessen. Erfolgt der push-pull-Effekt der Donator-Akzeptor-Substituenten vom 1-ständigen zum 3-ständigen Phenylring, so nehmen die Fluoreszenzquantenausbeuten mit steigender Polarität des Lösungsmittels ab und die Stokes'sche Verschiebung vergrößert sich. Ursache ist eine durch die Substituenten verstärkte intramolekulare Ladungsverschiebung im elektronisch angeregten Singulettzustand, wodurch das Dipolmoment größer als im Grundzustand wird. Die aus der Lösungsmittelabhängigkeit der Stokes'schen Verschiebung bestimmten Dipolmomente för den angeregten Singulettzustand stehen in guter Übereinstimmung mit den nach der CNDO Methode errechneten Werten. Bei “Umpolung” des push-pull-Effektes der Donator-Akzeptor-Substituenten dagegen wird das Dipolmoment im Grundzustand größer als im elektronisch angeregten Singulettzustand. Die berechneten Elektronendichten unterstützen die Deutung der intramolekularen Ladungsverschiebung im elektronisch angeregten Singulettzustand. The electronic absorption spectra, absolute fluorescence spectra and fluorescence quantum yields as well as the fluorescence decay times of 1,3-diphenyl-2-pyrazoline and of five of its isomeric pairs with donor-acceptor substituents in the 4,4′-positions of the phenyl rings were measured in benzene at room temperature in the presence and in the absence of oxygen. With the exception of the nitro-methoxy substituted 1,3-diphenyl-2-pyrazolines, high fluorescence quantum yields of 0,70 to 0,90 were obtained with fluorescence decay times of 1,5 to 3,5 nsec. When the push-pull effect of the donor-acceptor substituents passes from the 1- to the 3-phenyl ring, the fluorescence quantum yields decrease with increasing polarity of the solvent while the Stokes' shifts increase. The push-pull effect of the substituents supports an intramolecular charge-transfer in the electronically excited singlet state, which increases its dipole moment relative to the ground state. The dipole moments for the excited singlet state, determined from the solvent dependency of the Stokes' shifts, agree well with those obtained by a CNDO-calculation. Reversion of the push-pull effect of the donor-acceptor substituents, however, results in a higher dipole moment of the ground state molecule as compared to the electronically excited singlet state. The calculated electron densities support the intramolecular charge-transfer in the excited singlet state." @default.
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