FRINK Linked Data Fragments server

Matches in SemOpenAlex for { <https://semopenalex.org/work/W2104458512> ?p ?o ?g. }

• W2104458512 endingPage "199" @default.
• W2104458512 startingPage "193" @default.
• W2104458512 abstract "Hydrolysis and hydrogenation of [RhCl(tppms)3] (1) and trans-[RhCl(CO)(tppms)2] (2) was studied in aqueous solutions in a wide pH range (2<pH<11) in the presence of excess TPPMS (3-diphenylphosphinyl-benzenesulfonic acid sodium salt). In acidic solutions hydrogenation of 1 yields a mixture of cis-mer- and cis-fac-[RhClH2(tppms)3] (3 a, b) while in strongly basic solutions [RhH(H2O)(tppms)3] (4) is obtained, the midpoint of the equilibrium between these hydride species being at pH 8.2. The paper gives the first successful 1H and 31P NMR spectroscopic characterization of a water soluble rhodium(I)-monohydride (4) bearing only monodentate phosphine ligands. Hydrolysis of 2 is negligible below pH 9 and its hydrogenation results in formation of [Rh(CO)H(tppms)3] (5), which is an analogue to the well known and industrially used hydroformylation catalyst [Rh(CO)H(tppts)3] (6) (TPPTS=3,3′,3″-phosphinetriyltris(benzenesulfonic acid) trisodium salt). It was shown by pH-potentiometric measurements that formation of 5 is strongly pH dependent in the pH 5–9 range; this gives an explanation for the observed but previously unexplained pH dependence of several hydroformylation reactions. Conversely, the effect of pH on the rate of hydrogenation of maleic and fumaric acid catalyzed by 1 in the 2<pH<7 range can be adequately described by considering solely the changes in the ionization state of these substrates. All these results warrant the use of buffered (pH-controlled) solutions for aqueous organometallic catalysis. A [RhCl(tppms)3] (1) és transz-[RhCl(CO)(tppms)2] (2) komplexek hidrolízisét és hidrogénezését tanulmányoztuk vizes oldatban, széles pH tartományban (2<pH<11), TPPMS feleslegben (TPPMS=3-difenilfoszfinil-benzolszulfonsav nátrium só). Savas oldatban 1 hidrogénezésekor cisz-mer- és cisz-fac-[RhClH2(tppms)3], 3 a, b képzó´dik, míg eró´sen lúgos oldatban [RhH(H2O)(tppms)3] (4) alakul ki. E két, egymással egyensúlyban képzó´dó´ komplex koncentrációja pH 8.2 esetén azonos. Dolgozatunkban elsó´ként adjuk meg egy kizárólag egyfogú foszfin ligandumot tartalmazó monohidridoródium(I) komplex 4 1H és 31P NMR jellemzó´it. 2 hidrolízise pH 9 alatt elhanyagolható mértékú´, hidrogénezése során pedig [Rh(CO)H(tppms)3] (5) képzó´dik, ami a jól ismert [Rh(CO)H(tppts)3] (6) ipari hidroformilezó´ katalizátor analógja (TPPTS=3,3′,3″-foszfintriil-benzolszulfonsav nátrium só). pH-potenciometrikus mérésekkel kimutattuk, hogy a pH 5–9 tartományban 5 képzó´dése eró´sen pH-függó´, ami magyarázatot ad több hidroformilezési folyamat korábban is észlelt de mindeddig nem értelmezett pH-függésére. Ugyanakkor, bár a maleinsav és fumársav 1 által katalizált hidrogénezésének sebessége a 2<pH<7 tartományban szintén eró´sen függ a pH-tól, ezt a jelenséget kelló´en értelmezhetjük kizárólag e szubsztrátumok ionizációs állapotának megváltozásával. Mindezen eredmények arra figyelmeztetnek, hogy a vizes közegú´ fémorganikus katalízisben állandó pH-jú (pufferelt) oldatokat kell használni. The formation of catalytically important intermediates in mono- and biphasic aqueous organometallic catalysis is decisively influenced by the pH in the aqueous phase. 1H NMR (see for example figure) and 31P NMR and pH-potentiometric measurements established the lower pH limits of formation of [Rh(CO)H(tppms)3] and [RhH(tppms)3] (TPPMS = mono-sulfonated triphenylphosphine), both monohydrides characterized for the first time in aqueous solution. The results explain the pH dependence of the catalytic activity of rhodium–phosphine complexes in hydrogenation and hydroformylation reactions." @default.
• W2104458512 created "2016-06-24" @default.
• W2104458512 creator A5006082492 @default.
• W2104458512 creator A5066331339 @default.
• W2104458512 creator A5073563003 @default.
• W2104458512 creator A5075323450 @default.
• W2104458512 creator A5082804862 @default.
• W2104458512 date "2001-01-05" @default.
• W2104458512 modified "2023-09-30" @default.
• W2104458512 title "The Effect of pH on the Reactions of Catalytically Important RhI Complexes in Aqueous Solution: Reaction of [RhCl(tppms)3] andtrans-[RhCl(CO)(tppms)2] with Hydrogen (TPPMS=mono-sulfonated triphenylphosphine)" @default.
• W2104458512 cites W1529996896 @default.
• W2104458512 cites W1953372236 @default.
• W2104458512 cites W1970420500 @default.
• W2104458512 cites W1972387682 @default.
• W2104458512 cites W1973131712 @default.
• W2104458512 cites W1974783031 @default.
• W2104458512 cites W1984971548 @default.
• W2104458512 cites W1986938821 @default.
• W2104458512 cites W1995323249 @default.
• W2104458512 cites W1995393970 @default.
• W2104458512 cites W1996945275 @default.
• W2104458512 cites W1999415576 @default.
• W2104458512 cites W2000290041 @default.
• W2104458512 cites W2003110973 @default.
• W2104458512 cites W2007238709 @default.
• W2104458512 cites W2007385845 @default.
• W2104458512 cites W2011910893 @default.
• W2104458512 cites W2012660448 @default.
• W2104458512 cites W2015358180 @default.
• W2104458512 cites W2015784886 @default.
• W2104458512 cites W2017697943 @default.
• W2104458512 cites W2017901868 @default.
• W2104458512 cites W2018548313 @default.
• W2104458512 cites W2020368569 @default.
• W2104458512 cites W2022027004 @default.
• W2104458512 cites W2029185776 @default.
• W2104458512 cites W2029862367 @default.
• W2104458512 cites W2036609730 @default.
• W2104458512 cites W2037905173 @default.
• W2104458512 cites W2038599593 @default.
• W2104458512 cites W2045301501 @default.
• W2104458512 cites W2056857186 @default.
• W2104458512 cites W2059462318 @default.
• W2104458512 cites W2060458574 @default.
• W2104458512 cites W2069634025 @default.
• W2104458512 cites W2078865724 @default.
• W2104458512 cites W2080988955 @default.
• W2104458512 cites W2081729642 @default.
• W2104458512 cites W2084014367 @default.
• W2104458512 cites W2084164339 @default.
• W2104458512 cites W2084369722 @default.
• W2104458512 cites W2086644087 @default.
• W2104458512 cites W2087761815 @default.
• W2104458512 cites W2087947900 @default.
• W2104458512 cites W2092100386 @default.
• W2104458512 cites W2108103462 @default.
• W2104458512 cites W2127788699 @default.
• W2104458512 cites W2129864277 @default.
• W2104458512 cites W2138485607 @default.
• W2104458512 cites W2507019237 @default.
• W2104458512 cites W2949262887 @default.
• W2104458512 cites W2951403859 @default.
• W2104458512 cites W2953392131 @default.
• W2104458512 cites W4231211903 @default.
• W2104458512 cites W4248104288 @default.
• W2104458512 cites W636449904 @default.
• W2104458512 doi "https://doi.org/10.1002/1521-3765(20010105)7:1<193::aid-chem193>3.0.co;2-q" @default.
• W2104458512 hasPubMedId "https://pubmed.ncbi.nlm.nih.gov/11205011" @default.
• W2104458512 hasPublicationYear "2001" @default.
• W2104458512 type Work @default.
• W2104458512 sameAs 2104458512 @default.
• W2104458512 citedByCount "39" @default.
• W2104458512 countsByYear W21044585122012 @default.
• W2104458512 countsByYear W21044585122017 @default.
• W2104458512 crossrefType "journal-article" @default.
• W2104458512 hasAuthorship W2104458512A5006082492 @default.
• W2104458512 hasAuthorship W2104458512A5066331339 @default.
• W2104458512 hasAuthorship W2104458512A5073563003 @default.
• W2104458512 hasAuthorship W2104458512A5075323450 @default.
• W2104458512 hasAuthorship W2104458512A5082804862 @default.
• W2104458512 hasConcept C100805817 @default.
• W2104458512 hasConcept C155647269 @default.
• W2104458512 hasConcept C161790260 @default.
• W2104458512 hasConcept C178790620 @default.
• W2104458512 hasConcept C179104552 @default.
• W2104458512 hasConcept C184651966 @default.
• W2104458512 hasConcept C185592680 @default.
• W2104458512 hasConcept C2777247709 @default.
• W2104458512 hasConcept C2777716191 @default.
• W2104458512 hasConcept C2779211555 @default.
• W2104458512 hasConcept C521398313 @default.
• W2104458512 hasConcept C94412978 @default.
• W2104458512 hasConceptScore W2104458512C100805817 @default.
• W2104458512 hasConceptScore W2104458512C155647269 @default.
• W2104458512 hasConceptScore W2104458512C161790260 @default.
• W2104458512 hasConceptScore W2104458512C178790620 @default.
• W2104458512 hasConceptScore W2104458512C179104552 @default.
• W2104458512 hasConceptScore W2104458512C184651966 @default.

• next