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- W2108520697 abstract "Abstract Grünes Di(phthalocyaninato)lanthanid(III), [M(Pc) 2 ] (M = Lanthanid‐Ion: La‥(‐Ce, Pm)‥Lu) wird durch elektrochemische Oxydation von ( n Bu 4 N)[M(Pc 2− ) 2 ] in CH 2 Cl 2 /( n Bu 4 N)ClO 4 dargestellt. In den UV‐Vis‐NIR‐Spektren treten die für den Pc 2− ‐Liganden typischen π‐π*‐Übergänge bei ca. 15000 cm −1 und 31000 cm −1 auf. Absorptionen bei ca. 11000 cm −1 und 22000 cm −1 kennzeichnen die gleichzeitige Präsenz eines Pc − ‐π‐Radikals. Der für diese gemischt‐valenten Komplexe charakteristische metallabhängige Intervalenz‐Übergang (b 1 →a 2 ; D 4d ‐Symmetrie) liegt zwischen 4000 und 9000 cm −1 . Fast alle Banden werden linear mit dem M III ‐Radius verschoben. Die für Pc − ‐π‐Radikale typischen Schwingungs‐übergänge prägen die IR‐ und Resonanz‐Raman‐Spektren. Sie sind mit Ausnahme der CC‐ bzw. CN‐Schwingungen des inneren (CN) 8 ‐Ringes metallunabhängig. In den FT‐Raman‐Spektren (λ 0 = 1064 nm) wird selektiv eine sym. MN‐Valenzschwingung zwischen 141 (La) und 168 cm −1 (Lu) angeregt." @default.
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