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- W2110392375 abstract "Die Gasphasenchemie von verschiedenen Acetalen der allgemeinen Form R-OCH2O-R wurde im Ausenluft-Photoreaktor Euphore (V = 200 m3) in Valencia/Spanien und in einem Laborphotoreaktor (V = 1080 l) in Wuppertal/Deutschland untersucht. Die ermittelten OH-Geschwindigkeitskonstanten sind (in 10-11 cm3 Molekul-1 s-1): di-n-Propoxymethan 2,62±0,42; di-iso-Propoxymethan 3,87±0,40; di-n-Butoxymethan 3,47±0,18; di-iso-Butoxymethan 3,70±0,72; di-sek-Butoxymethan 4,95±0,51. Die OH-Geschwindigkeitskonstanten der Acetale sind vergleichsweise hoch, was durch eine Koordination des angreifenden OH-Radikals am Molekul bewirkt werden konnte. Produktuntersuchungen fur die OH-initiierte Oxidation von sechs Acetalen R-OCH2O-R (R = C2-C4) wurden durchgefuhrt und zeigen fur alle Verbindungen analoge Abbauwege: Der Hauptreaktionskanal wird durch den OH-Angriff am α -C-Atom initiiert und fuhrt nach einem C-C-Bindungsbruch zur Bildung eines Alkoxymethylesters und eines Alkoxyradikals. Der Bindungsbruch erfolgt selektiv zwischen α -C-Atom und der groseren Seitenkette unter Abspaltung des stabilsten Radikals, das weiter zu einem Aldehyd oder Keton reagiert. Der OH-Angriff an der zentralen OCH2O-Gruppe findet nur in geringem Mase statt und fuhrt zum Carbonat R-OC(O)O-R. Vergleichsexperimente zur Ozonbildung in der Euphore-Kammer haben gezeigt, das die Acetale, obwohl sie hohe OH-Geschwindigkeitskonstanten besitzen, generell relativ unreaktiv sind und nur wenig HOx-Radikale im Reaktionssystem erzeugen. Das reaktivere Verhalten von Diethoxymethan und di-iso-Propoxymethan wird vermutlich durch die Bildung von Formaldehyd als Hauptabbauprodukt und dessen Photolyse bewirkt." @default.
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