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• W2130892306 abstract "The characteristic fusion profiles of high polymers obtained by differential scanning calorimetry (DSC) are remarkably influenced by rearrangement and super-heating of the semicrystalline structures during the heating process. Our intension is to correlate the above mentioned, phenomena with the molecular weight of the polymers. Highly isotactic polypropylene fractions and unfractionated polymers with molecular weights ranging from 5.7 · 103 to 1.6 · 106, were used for this purpose. With extremely low molecular weight polymers, the isothermally grown crystals revealed a distinct, double-peaked fusion curve. The peak at the lower temperature was mainly assigned to the melting of the crystals originally present in the polymer whereas the second peak was due to the melting of the crystals originating from the recrystallization of the melt of the former. The isothermal rate of melting of the high molecular weight polymers, during annealing, is slow enough to be measured by DSC, and shows a prominent superheating effect. Consequently, a large contribution from the effect of rearrangement is seen in the thermograms of very low molecular weight polymers, but the effect of superheating is negligible. The above strongly suggest that the fusion curve obtained experimentally represents hardly the fine structures of the original polymer. The morphology of the crystals, especially the long loops, as well as the local viscosity around a molecular chain was speculated to be mainly attributable to the occurrence of rearrangement and/or superheating. Die mit Hilfe der Abtast-Kalorimetrie (DSC) erhaltenen charakteristischen Schmelzdiagramme von Polymeren mit hohem Molekulargewicht werden durch die während des Heizprozesses stattfindende Umgruppierung und überhitzung der semikristallinen Strukturen erheblich beeinflußt. Es ist unsere Intension, diese Einflüsse als Funktion des Molekulargewichtes darzustellen. Hierfür wurden weitgehend isotaktische Polypropylen-Fraktionen und unfraktionierte Polymere, deren Molekulargewichte im Bereich von 5,7 · 103 und 1,6 · 106 lagen, herangezogen. Bei Polymeren mit extrem niedrigem Molekulargewicht weist das Schmelzdiagramm der unter isothermen Bedingungen gewachsenen Kristalle deutlich zwei Maxima auf. Der bei der niedrigeren Temperatur auftretende Extremwert wurde im wesentlichen dem Schmelzen der Kristalle, die von vornherein im Polymeren vorlagen, zugeordnet, wohingegen der bei höherer Temperatur vom Schmelzen der Kristalle, welche sich durch Rekristallisatin der ersten Schmelze bildeten, herrührt. Die isotherme Schmelgeschwindigkeit verläft während des Temperns so langsam, daß sie mit Hilfe der DSC gemessen werden kann; sie weist einen bedeutenden überhitzungseffekt auf. Demzufolge beobachtet man in den Thermogrammen der Polymeren mit sehr niedrigem Molekulargewicht einen wesentlichen Beitrag, der durch den Umgruppierungs-Effekt geleistet wird, der der überhitzung ist hingegen vernachlässigbar. Die obigen Betrachtungen bilden einen starken Hinweis dafür, daß die experimentell ermittelten Schmelzdiagramme kaum die Struktur der ursprünglichen Polymeren widerspiegeln. Es wurde angenommen, daß die Umgruppierung beziehungsweise die überhitzung im wesentlichen in Beziehung mit der morphologischen Beschaffenheit der Kristalle, besopnders der der langen Schlaufen, und der Flexibilität der einzelnen Kettenmoleküle steht." @default.
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