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- W2149175705 abstract "Abstract Diphenylphosphinyl‐acyl‐methane ( 1a–h ) sind aus Diphenylphosphinigsäure‐äthylester und Halogenacetyl‐Verbindungen nach Michaelis‐Arbusow gut zugänglich. Lediglich 4‐Nitro‐phenacylbromid liefert dabei in einer konkurrierenden Perkov‐Reaktion einen beträchtlichen Anteil des isomeren Diphenylphosphinsäure‐[α‐(4‐nitro‐phenyl)‐vinylesters] ( 2e ). Die Methylenverbindungen 1a–g werden durch Diazogruppen‐Übertragung in die substituierten Diazomethane 3a–g umgewandelt. Die gleiche Reaktion von Diphenylphosphinyl‐carbamoyl‐methan ( 1h ) führt zunächst zum 5‐Hydroxy‐4‐diphenylphosphinyl‐1.2.3‐triazol ( 5 ), das aber beim Erwärmen in Dimethylformamid zum Diazomethan 4 isomerisiert. — Diphenylphosphinyl‐phenyl‐diazomethan ( 11 ) wird aus 8 erhalten. Der versuchte Syntheseweg 8 → 10 → 13 → 14 → 11 führt vom Triazolin 14 ausschließlich unter intramolekularer PO‐aktivierter Olefinierung zu 4(bzw. 5)‐Phenyl‐1.2.3‐triazol ( 15 ) und Diphenylphosphinsäure. Der Diazogruppen‐Übertragung auf Diphenylphosphinyl‐pyridyl‐(2)‐methan ( 16 ) folgt Ringschluß zum Triazolopyridin 18 . — Die Umsetzung von Diphenylphosphinyl‐cyan‐methan ( 22 ) mit p ‐Toluolsulfonsäureazid verläuft anomal zu Diphenylphosphinsäure‐ p ‐toluolsulfonsäureamid ( 24 )." @default.
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