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• W2150480285 abstract "The purpose of this work was to study the formation and composition of the catalysts and the process of Ziegler polymerization of ethylene. In the investigation of the reaction rates we observed a great difference between the two types of catalyst complexes obtained with Al(C2H5)2Cl and Al(C2H5)3 with TiCl4, especially with respect to the effect of the molar ratio of the catalyst components. An increase in the Al/Ti molar ratio decreased the polymerization rate with the Al(C2H5)3−TiCl4 catalyst and increased the rate with the Al(C2H5)2Cl−TiCl4 catalyst. The rate of catalyst formation is much slower for the Al(C2H5)2Cl catalyst; moreover, with this catalyst, the overall polymerization rate shows a dependence on the catalyst age, i.e., the length of time between mixing of the catalyst components and the beginning of polymerization. For the triethylaluminum−TiCl4 catalyst this aging time does not play so important a role. The composition of the catalyst prepared with Al(C2H5)3 varies with the molar ratio of the components and becomes stable only at a molar ratio of 3; the composition of the solid residue obtained with Al(C2H5)2Cl−TiCl4 is constant for molar ratios of Al/Ti in the range 0.3–1.1, and its empirical formula is Al2Ti5Cl19(C2H5)2. Le but de ce travail était l'étude de la formation et de la composition des catalyseurs et de la polymérisation de l'éthylene par le processus de Ziegler. En étudiant les vitesses de réaction nous avons observé une grande différence entre les deux types de complexes catalytiques obtenus avec Al(C2H5)2 Cl et Al(C2H5)3 en présence de TiCl4, spécialement en ce qui concerne l'effet du rapport molaire des composante du catalyseur. Une augmentation du rapport molaire Al/Ti diminue le degré de polymérisation, ceci pour le catalyseur Al(C2H5)3−TiCl4, et augmente le degré de polymérisation avec Al(C2H5)2Cl−TiCl4 comme catalyseur. La vitesse de formation du catalyseur est plus lente pour Al(C2H5)2Cl; en plus, avec ce catalyseur, le degré de polymérisation moyen dépend du vieillissement du catalyseur, c.à.d. la durée entre le mélange des composante catalytiques et le début de la polymérisation. Pour le catalyseur Al(C2H5)3−TiCl4 cet effet ne joue pas un rǒle important. La composition du catalyseur préparé avec Al(C2H5)3 varie avec le rapport molaire des composants et ne devient stable qu'à un rapport molaire égal à 3; la composition du résidu solide obtenu avec Al(C2H5)2Cl−TiCl4 est constante pour des rapports molaires de Al/Ti de l'ordre de 0,3–1,1 et sa formule empirique est Al2Ti5Cl19(C2H5)2. Der Zweck dieser Arbeit war es, die Bildung und Zusammensetzung der Katalysatoren und den Polymerisationsprozess von Äthylen nach Ziegler zu untersuchen. Bei der Untersuchung der Reaktionsgeschwindigkeiten wurde ein grosser Unterschied zwischen zwei Arten von Katalysatorkomplexen, die aus Al(C2H5)2Cl und Al(C2H5)3 mit TiCl4 erhalten wurden, speziell in bezug auf den Einfluss des Molverhältnisses der Katalysatorkomponenten beobachtet. Eine Zunahme des Molverhältnisses Al/Ti vermindert die Polymerisationsgeschwindigkeit, wenn man Al(C2H5)3−TiCl4. als Katalysator verwendet, erhöht sie aber bei Verwendung von Al(C2H5)2Cl−TiCl4−Katalysator. Die Bildungsgeschwindigkeit des Katalysators ist für Al(C2H5)2Cl-Katalysator wesentlich geringer: ausserdem zeigt bei Verwendung dieses Katalysators die Gesamtpolymerisationsgeschwindigkeit eine Abhängigkeit vom Alter des Katalysators, d.h. von der Zeitspanne zwischen Mischen der Katalysatorkomponenten und dem Polymerisationsbeginn. Für den Triäthylaluminium−TiCl4−Katalysator spielt diese Alterungszeit keine bedeutende Rolle. Die Zusammensetzung des mit Al(C2H5)3 dargestellten Katalysators hängt vom Molverhältnis der Komponenten ab und ist nur bei einem Molverhältnis von 3 stabil. Die Zusammensetzung des festen Rückstandes, den man mit Al(C2H5)2Cl-TiCl4 erhält, ist innerhalb eines Al/Ti-Molverhältnisses von 0,3 bis 1,1 konstant, seine empirische Formel lautet Al2Ti5Cl19(C2H5)2." @default.
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