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• W2153847722 abstract "Nous avons étudié des poly(uréthannes-séq. diènes) préparés a partir d'oligomères α-ω-diols du butadiène et de I'isoprène. Pour un polymère donné la température de transition vitreuse des segments souples dépend de la microstructure du diène, mais reste toujours supérieure d'une dizaine de degrés à celle de I'homopolymère de même structure. Comme pour d'autres types de polyuréthannes, on observe plusieurs fusions cristallines des segments rigides. Les photos de microscopie électronique montrent que le degré d'organisation de ces matériaux est inférieur à celui des copolymères triséquencés. Les variations de E' et de tg δ en fonction de la température, et après le passage de la transition vitreuse peuvent s'expliquer par des défauts d'organisation. La valeur du module mesurée au plateau caoutchoutique et la hauteur du pic de relaxation β décroissent linéairement avec I'augmentation du pourcentage de phase rigide et des dimensions de ces domaines rigides. D'autre part, ces matériaux sont rhéologiquement complexes, ils suivent la loi de W. L. F., puis à partir d'une température de déviation Td une loi d'Arrhénius. Lorsque I'on compare à pourcentage égal en élastomtre les polymères, on remarque une certaine miscibilité des phases souples et rigides pour ceux préparés avec les oligomères de plus faibles masses. Ceci se caractérise par une valeur inférieure du maximum de tg δ et par un recouvrement partiel des zones de relaxation. Les résultats sont discutés en fonction du pourcentage d'oligomère et de la structure finale des polyuréthannes. Polyurethanes with olefin groups prepared from α-ω-dihydroxy terminated oligobutadienes or oligoisoprenes and diisocyanates have been studied. The glass transition temperature of the soft segments varies with the microstructure of the diene but is always about ten degrees higher than that of the corresponding polydiene. As in other types of polyurethanes we observed many cristalline fusions of the hard segments. Electron microscopy shows that the degree of organization of these materials is lower than that of the triblock polymers. The change in the dynamic elastic modulus and in tan6 as a function of temperature above the glass transition can be explained by organization defects. The elastic modulus measured in the rubbery state and the intensity of the p-relaxation decrease linearly when the ratio of the rigid phase and their size increase. These materials show a complex rheological behaviour: they follow the WLF law but beyond a certain deviation temperature TI, they show an Arrhenius dependance with temperature. Comparing polymers with an equal rubbery ratio, we can see a better compatibility for those prepared with the lower molecular weight oligomer. This leads to a decrease of the intensity of the 8-relaxation and to a partial overlapping of relaxation areas. Correlations of mechanical properties with oligomer ratio and polyurethane structure are developed." @default.
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