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- W2161581331 abstract "IR, NMR, ORD, and UV measurements were carried out on the poly-(+)-2-methylbutyl acrylates obtained by the radical (R-PMBA) and anionic (A-PMBA) polymerization processes and on the (+)-2-methylbutyl isobutyrate (model compound). There are not any differences in IR and NMR spectra of R- and A-PMBA. The values of molar rotation decrease in the order of R-PMBA, A-PMBA, and the model compound, while the values of the extinction coefficient decrease in the order of A-PMBA, R-PMBA, and the model compound. Temperature coefficients of the molar rotation of PMBA polymers and the model compound are of the order of 10−3 between 30 and 60°C, but the temperature dependence of the extinction coefficients is very small. The observed temperature dependence of optical activity arise mainly from the conformational variations of side chains though very local conformational contributions of the main chain would exist. The absorption peak of the model compound shifts to the shorter wave length region when the polarity of the solvent used is larger. IR-, NMR-, ORD- und UV-Messungen wurden an Polyacrylsäure-(+)-2-methylbutylestern (PMBA), welche durch radikalische (R-PMBA) und anionische (A-PMBA) Polymerisation hergestellt waren, und an (+)-2-Methylbutyl-isobutyrat (Modellverbindung) ausgeführt. Die IR- und NMR-Spektren der anionischen Polymerisate sind identisch mit denen der radikalischen. Die optische Aktivität in folgender Reihe ab: R-PMBA > A-PMBA > Modellverbindung. Der Extinktionskoeffizient nimmt in folgender Reihe ab: A-PMBA > R-PMBA > Modellverbindung. Der Temperaturkoeffizient der molaren Drehwerte der Modellverbindung und der Polymeren ist zwischen 30 und 60°C von der gleichen Größenordnung (10−3); die Temperatur-abhängigkeit der Extinktionskoeffizienten ist sehr klein. Die Temperaturabhängigkeit der optischen Drehung wird auf Konformationsänderungen der Seitenketten zurückgeführt, obwohl lokale Konformationsbeiträge der Hauptkette existieren. Das Absorptionsmaximum der Modellverbindung liegt bei kürzeren Wellenlängen, wenn die Polarität des Lösungsmittels größer wird." @default.
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