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- W2255809404 abstract "Neste trabalho utilizamos a espectrometria de massas pentaquadrupolar no estudo de reacoes entre ions e moleculas neutras e de processos dissociativos induzidos por colisao (CID) atraves de experimentos MS e MS. Demonstramos uma nova aplicacao analitica no diagnostico estrutural de vinil-eteres (R-(CH=CH)OR) e vinil-tio-eteres (CH2=CHSR), atraves da reacao de cicloadicao polar [4+2] com o cation N-metil-2-azabutadieno (NMAB). A reacao de ciclizacao se mostrou especifica para vinil(-tio)-eteres, e o produto de perda de alcool do cicloaduto atraves de experimentos de CID revela as massas dos grupos R e R. Uma nova aplicacao sintetica foi demonstrada atraves de um novo metodo de sintese de dioxois via reacoes de transferencia de metileno ionizado do ion distonico CH2OCH2 para a-dicetonas, comprovada tanto experimental como teoricamente por calculos ab initio. Por comparacoes entre medidas termodinâmicas relativas obtidas pelo metodo cinetico e aqueles obtidos por calculos ab initio dos potenciais de ionizacao de radicais acilio, verificamos que a-dicetonas ionizadas apresentam estruturas correspondentes a dimeros de eletrons de cations acilios, assim utilizamos o metodo cinetico como uma tecnica de elucidacao estrutural na fase gasosa.Abstract" @default.
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