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- W2287385510 abstract "Modelos de calibracao de segunda ordem vem sendo cada vez mais aplicados, principalmente pela possibilidade de determinar analitos mesmo na presenca de interferentes da amostra. Contudo, a validacao desses modelos ainda nao e possivel por dificuldades na determinacao de algumas figuras de merito. Esta tese teve como objetivos estudar a determinacao e avaliar a consistencia de algumas figuras de merito em modelos de calibracao de segunda ordem, desenvolver programas que facilitem sua determinacao. Tambem foram comparardos a eficiencia dos modelos de quadrados minimos bilinear (BLLS) e quadrados minimos parciais desdobrado (UPLS), ambos utilizando o processo de bilinearizacao residual (RBL), com os modelos de analise de fatores paralelos (PARAFAC) e resolucao multivariada de curvas (MCR). Foram desenvolvidos quatro estudos, abordando as determinacoes de: (1) hidrocarbonetos policiclicos aromaticos, (2) riboflavina e piridoxina em matrizes lacteas (ambos por emissao e excitacao de fluorescencia), (3) acido acetilsalicilico e ascorbico em farmacos por analise por injecao em fluxo com gradiente de pH e (4) pesticidas e metabolitos em vinho por cromatografia liquida de alta eficiencia. Os resultados demonstraram que as figuras de merito apresentam boa consistencia, sendo observada influencia de interferentes na sensibilidade, seletividade e nos erros obtidos. Contudo, observou-se a necessidade de desenvolvimentos nas estimativas de incerteza e seletividade, onde duas novas propostas para o modelo UPLS sao descritas. Os modelos comparados foram equivalentes na maior parte dos casos, sendo que a escolha correta do numero de fatores no RBL requer um conjunto de amostras externas Abstract" @default.
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