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- W2316209098 abstract "トリブチリルグリセリン (1) と2-オクタノール (2) とのエステル交換をPseudomonas cepaciaリパーゼ (PCL) , 8種の有機溶媒を用い, 10-70℃ で検討した. エナンチオ選択性logE (Eは2のエナンチオマーの速度比を示す) と溶媒の疎水性logP(Pは溶媒のオクタノール-水への分配係数を示す) との相関性を調べた結果, かさ高い溶媒を除いてほぼ負の相関性を示し, かさ高い溶媒では他の溶媒に比べてlogPから期待されるよりも低いエナンチオ選択性を示した. この相関性は反応温度によって変化することを認めた. かさ高い溶媒では反応温度の上昇とともにlogE値は増大したが, ヘプタンではほぼ一定であり, 他の溶媒では減少した. かさ高い溶媒中の反応ではΔΔH‡値 [ (R) 体と (S) 体の活性化エンタルピーの差 ] は正であったが, 他の溶媒中では負の値を示した. 前者のΔΔS‡値[ (R) 体と (S) 体の活性化エントロピーの差 ] は後者の場合よりも大きかった. 以上の結果から, PCLによる1と2とのエステル交換のエナンチオ選択性は溶媒の性質・構造および反応温度の組合せに依存することがわかった. また, PLCの活性サイトモデルを考え, それによる解釈も試みた." @default.
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