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- W2327936561 abstract "芳香族, 脂肪族, 脂環族アミンなどを開始剤として, ステンレス・スチール製オートクレーブ中でエチレンと四塩化炭素のテロメリゼーションを行なわせ(反応温度60～125℃),アミンの塩基性が反応生成物のテトラクロルアルカンの組成と収量に対して及ぼす効果を検討した。その結果,塩基性の強いアミンが優れた開始剤となるが,その開始能は反応温度によって著しく異なることがわかった。一般に90℃ 以上の反応温度においてテトラクロルアルカン収量は大きく増加した。含酸素アミンであるアルカノールアミンは60℃ においても優れた開始能を示した。テトラクロルアルカン混合物の組成はアミンの塩基性によって余り変化せず,塩基性の増加に伴って低級テトラクロルアルカンがわずかに増加した。さらにまた,溶媒添加の効果を検討し,非プロトン溶媒添加の場合には,アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)を開始剤とした場合と同様な効果を認めたが,水酸基溶媒の存在下では,アミン開始剤とAIBN開始剤とは全く異なった挙動を示すことを認めた。すなわち,アミン開始剤の場合には,テトラクロルアルカンの収量は主として溶媒の透電率の大きさによって左右され,AIBNの開始剤の場合に認められたような溶媒の反応性と密接な関連性は見出されず,また,低級テトラクロルアルカン含有率の大幅な向上も認められなかった。これらの実験結果から,アミンと四塩化炭素とのラジカル反応を推定し,添加溶媒の存在下のAIBN開始剤とアミン開始剤の差異の原因を推測した。" @default.
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