FRINK Linked Data Fragments server

Matches in SemOpenAlex for { <https://semopenalex.org/work/W2588875092> ?p ?o ?g. }

• W2588875092 abstract "Το θέμα της παρούσας διατριβής ήταν η σύνθεση, η φωτοχημική-φωτοφυσική μελέτη και η αξιολόγηση πέντε νέων μικτών διχρωμοφορκών ενώσεων ως φωτοεκκινητές σε ένα σύστημα φωτοπολυμερισμού τύπου ΙΙ, που περιλαμβάνει το μεθακρυλικό μεθυλεστέρα (ΜΜΑ, μονομερές), τον εκκινητή και την τριαιθυλαμίνη (ΤΕΑ, συνεκκινητής). Οι νέοι φωτοεκκινητές ήταν βενζόυλο ή διβενζόυλο παράγωγα των ήδη καλά μελετημένων χρωμοφόρων της θειοξανθόνης, της ξανθόνης και της φλουορενόνης, τα οποία χρησιμοποιήθηκαν ως πρότυπες ενώσεις. Ο πειραματικός σχεδιασμός βασίστηκε στη μηχανισμό της εκκίνησης του φωτοπολυμερισμού. Το πρώτο βήμα της εκκίνησης, μελετήθηκε με φασματοσκοπία UV-vis και TD-DFT κβαντομηχανικούς υπολογισμούς, που έγιναν με το λογισμικό Gaussian 09W. Ο κύριος στόχος ήταν η αύξηση του OD των εκκινητών, στην περιοχή εκπομπής της πηγής ακτινοβόλησης (366 nm) και δευτερευόντως η μετατόπιση της απορρόφησης στην ορατή περιοχή. Αυτοί οι στόχοι επιτεύχθηκαν μόνο στα παράγωγα της φλουορενόνης.Η τριπλή κατάσταση αποτελεί ένα κρίσιμο ενδιάμεσο για τη διαδικασία της εκκίνησης και είναι επιθυμητό οι εκκινητές να έχουν τη μέγιστη δυνατή κβαντική απόδοση σχηματισμού τριπλής (ΦΤ) και χρόνο ζωής and (τΤ) και μελετήθηκε με φασματοσοπία Laser Flash Photolysis (LFP), καθώς και με DFT κβαντιμηχανικούς υπολογισμούς. Δεν παρατηρήθηκαν σημαντικές διαφορές ως προς τη ΦΤ των νέων ενώσεων σε σύγκριση με της αντίστοιχες πρότυπες, ενώ ο χρόνος ζωής αυξήθηκε, ειδικά στα παράγωγα της φλουορενόνης. Οι ιδιότητες της τριπλής κατάστασης των νέων εκκινητών βρέθηκε ότι αντιστοιχούν σε αυτές του χρωμοφόρου με τη χαμηλότερη ενέργεια τριπλής. Για τα στάδια 3-6 δεν ήταν δυνατό να υπολογιστούν απόλυτες τιμές κβαντικής απόδοσης ή ταχύτητας, όμως ήταν δυνατό να καταγραφεί η απορρόφηση της κετυλικής ρίζας. Η διαδικασία της μεταφοράς ηλεκτρονίου μελετήθηκε θερμοδυναμικά, θεωρητικά και με φασματοσκοπία LFP. Η τριπλή κατάσταση των ξανθονών βρέθηκε ότι αντιδρά ταχύτερα σε σχέση με τις υπόλοιπες ενώσεις.Η φωτοαναγωγή ακολουθεί τον ίδιο μηχανισμό με τη φωτοεκκίνηση, με τη διαφορά ότι πραγματοποιείται απουσία εκκινητή, με αποτέλεσμα τα τελικά προϊόντα να αποτελούν συνδυασμό του ζεύγους ριζών. Τα προϊόντα της αντίδρασης απομονώθηκαν στην περίπτωση των παραγώγων της φλουορενόνης, τα οποία αποδίδουν εκλεκτικά τις αντίστοιχες φλουορενόλες.Στα πειράματα φωτοπολυμερισμού, όλοι οι διχρωμοφορικοί εκκινητές βρέθηκαν δραστικότεροι από τις αντίστοιχες πρότυπες ενώσεις. Tα παράγωγα της φλουορενόνης βρέθηκαν τα πιο δραστικά, λόγω των καλών οπτικών ιδιοτήτων, του μεγάλου χρόνου ζωής τριπλής και της απουσίας αντιδράσεων απόσβεσης από το μονομερές. Τα διβενζόυλο παράγωγα είχαν παρόμοια δραστικότητα με τα αντίστοιχα μόνοβενζόυλο, επομένως η παρουσία της δεύτερης βενζοϋλο-ομάδας δεν φαίνεται να επηρεάζει ιδιαίτερα την ταχύτητα του πολυμερισμού (Rp).H Rp βρέθηκε ότι μεγιστοποιείται όταν η συγκέντρωση του συνεκκινητή είναι διπλάσια από του εκκινητή. Η μέγιστη δυνατή ταχύτητα καταγράφηκε σε διαλύματα που περιείχαν μονομερές ως διαλύτη, 5 mM κετόνης και 10 mM TEA. Η χρήση μίας πιο δραστικής αμίνης, όπως η τριαιθανολαμίνη, οδηγεί σε σημαντική αύξηση της Rp. Από τη μελέτη του νόμου ταχύτητας της εκκίνησης, προέκυψε ότι λαμβάνουν χώρα αντιδράσεις πρωτογενούς τερματισμού. Από τον υπολογισμό της Εa της εκκίνησης, σύμφωνα με την εξίσωση Arrhenius επιβεβαιώνεται ότι ο μηχανισμός της εκκίνησης είναι ριζικός αλυσιδωτός.Η αύξηση της πολικότητας, επιφέρει αύξηση της Rp, για τα παράγωγα της ξανθόνης και της θειοξανθόνης. Στην περίπτωση των παραγώγων της φλουορενόνης παρατηρείται το αντίθετο φαινόμενο. Αυτό οφείλεται στη σημαντική μείωση της ΦΤ, ταυτόχρονα με την αύξηση της απόδοσης ανταγωνιστικών διαδικασιών όπως ο φθορισμός και η απόσβεση από την ΤΕΑ." @default.
• W2588875092 created "2017-02-24" @default.
• W2588875092 creator A5014391332 @default.
• W2588875092 creator A5056780854 @default.
• W2588875092 date "2021-08-31" @default.
• W2588875092 modified "2023-09-24" @default.
• W2588875092 title "Μελέτη της φωτοχημείας και της φωτοεκκινητικής ικανότητας διχρωμοφορικών αρωματικών κετονών σε σύστημα φωτοπολυμερισμού ΜΜΑ τύπου ΙΙ" @default.
• W2588875092 doi "https://doi.org/10.12681/eadd/36228" @default.
• W2588875092 hasPublicationYear "2021" @default.
• W2588875092 type Work @default.
• W2588875092 sameAs 2588875092 @default.
• W2588875092 citedByCount "0" @default.
• W2588875092 crossrefType "dissertation" @default.
• W2588875092 hasAuthorship W2588875092A5014391332 @default.
• W2588875092 hasAuthorship W2588875092A5056780854 @default.
• W2588875092 hasBestOaLocation W25888750921 @default.
• W2588875092 hasConcept C113196181 @default.
• W2588875092 hasConcept C120665830 @default.
• W2588875092 hasConcept C121332964 @default.
• W2588875092 hasConcept C13472781 @default.
• W2588875092 hasConcept C147597530 @default.
• W2588875092 hasConcept C147789679 @default.
• W2588875092 hasConcept C148898269 @default.
• W2588875092 hasConcept C163716315 @default.
• W2588875092 hasConcept C185592680 @default.
• W2588875092 hasConcept C192562407 @default.
• W2588875092 hasConcept C43617362 @default.
• W2588875092 hasConcept C520434653 @default.
• W2588875092 hasConcept C62520636 @default.
• W2588875092 hasConcept C86183883 @default.
• W2588875092 hasConcept C93391505 @default.
• W2588875092 hasConcept C95121573 @default.
• W2588875092 hasConceptScore W2588875092C113196181 @default.
• W2588875092 hasConceptScore W2588875092C120665830 @default.
• W2588875092 hasConceptScore W2588875092C121332964 @default.
• W2588875092 hasConceptScore W2588875092C13472781 @default.
• W2588875092 hasConceptScore W2588875092C147597530 @default.
• W2588875092 hasConceptScore W2588875092C147789679 @default.
• W2588875092 hasConceptScore W2588875092C148898269 @default.
• W2588875092 hasConceptScore W2588875092C163716315 @default.
• W2588875092 hasConceptScore W2588875092C185592680 @default.
• W2588875092 hasConceptScore W2588875092C192562407 @default.
• W2588875092 hasConceptScore W2588875092C43617362 @default.
• W2588875092 hasConceptScore W2588875092C520434653 @default.
• W2588875092 hasConceptScore W2588875092C62520636 @default.
• W2588875092 hasConceptScore W2588875092C86183883 @default.
• W2588875092 hasConceptScore W2588875092C93391505 @default.
• W2588875092 hasConceptScore W2588875092C95121573 @default.
• W2588875092 hasLocation W25888750921 @default.
• W2588875092 hasOpenAccess W2588875092 @default.
• W2588875092 hasPrimaryLocation W25888750921 @default.
• W2588875092 hasRelatedWork W1999474704 @default.
• W2588875092 hasRelatedWork W1999927377 @default.
• W2588875092 hasRelatedWork W2002526541 @default.
• W2588875092 hasRelatedWork W2086566363 @default.
• W2588875092 hasRelatedWork W2093879762 @default.
• W2588875092 hasRelatedWork W2340303438 @default.
• W2588875092 hasRelatedWork W2899084033 @default.
• W2588875092 hasRelatedWork W2949584152 @default.
• W2588875092 hasRelatedWork W2951855440 @default.
• W2588875092 hasRelatedWork W3197240002 @default.
• W2588875092 isParatext "false" @default.
• W2588875092 isRetracted "false" @default.
• W2588875092 magId "2588875092" @default.
• W2588875092 workType "dissertation" @default.