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- W2594365875 abstract "Abstract Al‐F‐Bindungen gehören zu den stärksten bekannten σ‐Bindungen und weisen sogar höhere Bindungsenergien als Si‐F‐Bindungen auf. Trotz eines Stabilitätsvorteils und einer potenziell hohen Lewis‐Acidität von Al‐F‐Komplexen, wurden diese bisher nicht als strukturell definierte Katalysatoren für enantioselektive Reaktionen beschrieben. Hier zeigen wir, dass Al‐F‐Salen‐Komplexe mit gekoppelten Ammonium‐Einheiten eine außergewöhnlich hohe katalytische Aktivität in asymmetrischen Carboxycyanierungen aufweisen. Neben aromatischen Aldehyden wurden auch Enale und aliphatische Substrate effizient umgesetzt. Umsatzzahlen bis zu ca. 10 4 wurden erreicht, wohingegen sie mit vorherigen Katalysatoren üblicherweise im Bereich von 10 1 –10 2 lagen. Anders als Al‐Me‐ und Al‐Cl‐Salen‐Komplexe sind die analogen Al‐F‐Spezies bemerkenswert stabil gegenüber Luft, Wasser und Hitze, und sie konnten nach der Katalyse unverändert zurückgewonnen werden. Sie zeichnen sich laut DFT‐Rechnungen durch eine beträchtlich erhöhte Lewis‐Acidität aus." @default.
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