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- W2997396510 abstract "La chimie de coordination de l’ion manganese(II), a partir de radicaux nitronyl nitroxyde et de macrocycles thiacalix[4]arenes, a mis en evidence des proprietes magnetiques et optiques remarquables au sein de ses complexes. Ces materiaux moleculaires ont la particularite de manifester leurs proprietes sous l’application de stimuli externes. Ainsi, un compose lamellaire a base de polymeres de coordination bidimensionnels d’ions Mn(II) et de radicaux nitronyl nitroxyde, a revele une conversion de tautomerisme de valence induite thermiquement, et des complexes polynucleaires d’ions Mn(II)−sulfonylcalix[4]arenes ont montre une luminescence intense centree sur l’ion metallique sous eclairement. Nos travaux de these s’inserent dans la continuite de ces resultats developpes anterieurement dans notre equipe. Notre objectif a ete de comprendre l’origine des perturbations electroniques subies par l’ion Mn(II) dans ces complexes de coordination. Pour cela, l’etude approfondie des relations entre les structures cristallines des composes Mn(II)−radicaux et Mn(II)−thiacalix[4]arenes et leurs proprietes physiques, a ete au cœur de notre recherche. Ce manuscrit presente les syntheses, les structures cristallines et la caracterisation des proprietes magnetiques et optiques de composes obtenus par des processus d’ingenierie moleculaire. La modification des ligands nitronyl nitroxyde et thiacalix[4]arenes par synthese organique, et la substitution des contre-ions au sein de ces complexes ioniques lors de leur synthese, ont ete le fil conducteur de nos travaux. Ces modifications chimiques ont permis d’elaborer de nouveaux complexes qui presentent a leur tour une conversion de tautomerisme de valence thermo-induite ou une forte luminescence centree sur l’ion Mn(II). La comparaison des structures et des proprietes des nouveaux complexes obtenus et anterieurs, a permis une interpretation et une rationalisation des relations structures-proprietes. Ces resultats permettront par la suite d’ameliorer et de moduler, de facon maitrisee et selon la necessite, les structures moleculaires et a l’etat solide des composes suivant les proprietes visees" @default.
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