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- W353628166 abstract "La carbonylation du methanol pour fabriquer de l'acide acetique est probablement l'un des procedes de catalyse homogene les plus utilises par l'industrie chimique. La production d'acide acetique atteint aujourd'hui plus de 8 millions de tonnes par an et celui‐ci est majoritairement utilise comme point de depart de la production de monomere d'acetate de vinyle, d'anhydride acetique ou dans la purification d'acide terephtlique. La demande mondiale en acide acetique, qui admet une croissance annuelle reguliere de 2,4 % a conduit de nombreux laboratoires, publics comme prives, a developper un procede qui soit peu gourmand en energie (basse pression et basse temperature) ainsi que selectif. En 1960, la compagnie BASF a mis au point un procede utilisant a 680 bar du cobalt en presence d'un promoteur iode comme catalyseur, qui a ete supplante peu de temps apres par un systeme utilisant le complexe de rhodium [RhI2(CO)2] comme catalyseur, developpe par la compagnie Monsanto. La societe Celanese a nettement ameliore ce dernier procede en ajoutant de grandes quantites d'iodure de lithium (Lil), abaissant ainsi la teneur en eau necessare de 14% a 4% . Cette reduction significative de la teneur en eau a conduit a un gain d'energie considerable utilisee pour la separation de l'eau et de l'acide acetique. En 1996, la compgnie BP Chemical a propose un nouveau procede a basse teneur en eau base sur un catalyseur d'iridium en presence d'un complexe du ruthenium comme co‐catalyseur, connu sous le nom de procede Cativa®. Nous analysons dans ce memoire l'effet positif du complexe du rhodium [RhI(CO)2]2 sur l'etape determinante du cycle catalytique de l'iridium qui intervient dans la carbonylation du methanol en acide acetique. Des analyses en RMN sous pression de monoxyde de carbone nous apportent des informations tant sur le role de l'eau que celui du sel Lil sur l'etape d'elimination reductrice, etape ultime du cycle catalytique du rhodium. Une etude cinetique, effectuee en spectrometrie infra‐rouge, nous permet de mettre en avant l'importance que joue l'anion acetate sur cette derniere etape et de proposer l'utilisation d'un co‐catalyseur organometallique, evitant ainsi l'ajout d'iodure de lithium dans le procede Celanese a basse teneur en eau." @default.
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