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• W397776106 abstract "Die REMPI-TOF-MS (Resonanzverstarkte Multi Photonen Flugzeit Massenspektrometrie) ist ein sehr gut geeignetes Instrument fur spektroskopische Untersuchungen der Energien und Strukturen von Molekulen. Durch die zweidimensionale Nachweismoglichkeit (Masse und Anregungswellenlange) ist es moglich, Molekule gleicher Masse aber unterschiedlicher Struktur aus einem Gemisch heraus zu unterscheiden. Die Zwei-Farben-REMPI (2C2P-REMPI) erlaubt es zudem, Ionisationsenergien der untersuchten Molekule, und deren Lebensdauern im angeregten Zustand zu bestimmen. Im Rahmen dieser Arbeit wurden Schwingungsspektren des S1 Zustandes von Chlorbenzol und den drei Isomeren von Dichlorbenzol (o-DCB, m-DCB und p-DCB) sowie die Konformeren Anordnungen der Aminosauren Phenylalanin und Tryptophan untersucht. Dabei ist es gelungen, zum ersten mal Lebensdauern der elektronischen S1 Zustande der sechs bekannten Konformere von Tryptophan zu messen. Fur die Messungen der schwer-fluchtigen DCB war es notig, das Gerat mit einer Heizvorrichtung zu erweitern. Damit konnen thermisch stabile Substanzen gemessen werden. Die mit der REMPI-TOF-MS aufgenommenen Schwingungsspektren des S1-Zustandes erhalten aufgrund der Anregung aus dem S0-Zustand und der daraus resultierenden Schwingungskopplung mehr Schwingungesbanden, als IR- oder RAMAN-Spektren. Sie sind charakteristisch fur das jeweilige Isomer, und konnen als Finger-Print fur ein schnelles on line monitoring-Verfahren benutzt werden. Um die in fester Phase vorliegenden Aminosauren in Gasphase zu bringen wurde die Laserdesorption mit einem IR-Laser (ND-YAG) und einem neu konzipierten rotierender Probentrager aus Graphit eingesetzt. Es gelang damit sehr gut aufgeloste Spektren der 0-0-Ubergange der Konformere von Phenylalanin und Tryptophan aufzunehmen. Mit einem zweiten Ionisationslaser konnten mit der Pump- und Probe-Technik zum ersten mal Lebensdauermessungen an Tryptophan durchgefuhrt werden. Die wesentlich hohere Lebensdauer des elektronischen Zustandes S1 von Tryptophan verglichen mit den Schwingungszustanden erlaubt eine eindeutige Aussage, ob eine Bande im Spektrum einem 0-0-Ubergang eines Konformers oder einer Heisen Bande entspricht. Es konnen somit neue Konformere identifiziert werden, die bisher noch nicht bekannt sind. Die signifikanten Unterschiede in den Lebensdauern der S1-Zustande wurden mit Hilfe von ab-initio-Rechnungen verglichen. Dabei zeigte sich, dass die Konformere mit einer langen Lebensdauer im S1-Zustand durch Wasserstoff-bruckenbindungen zwischen der Aminogruppe und dem aromatischen Ring stabilisiert werden und somit in ihren Schwingungsamplituden eingeschrankt sind. Entsprechend zeigen die zugehorigen Schwingungsspektren weniger intensive Schwingungsbanden, als die Konformere mit kurzerer Lebensdauer, was einen Zusammenhang zwischen der Lebensdauer des S1-Zustandes und dem Schwingungsverhalten des zugehorigen Konformers und seiner Stabilitat zeigt." @default.
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