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• W4243870265 abstract "Bei der Oxydation von Jodid an Graphit—Azobenzol-Scheibenelektroden wird die Hypojoditstufe beobachtet. Ihre Größe ist (a) pH-unabhängig (b) der Jodid- bzw. Jodkonzentration proportional (c) die Rührabhängigkeit entspricht der einer vorgelagerten heterogenen Reaktion erster Ordnung. Der Grenzstrom ist aber nicht abhängig von der Elektrodenzusammensetzung.Die Reaktionsschichtdicke der homogenen, quasi heterogenen Reaktion J2 + H2O ⇌ J− + JOH + H+ ist sehr klein verglichen mit der Diffusionsschichtdicke. Die Stromspannungskurve, die dieser Annahme entspricht, wurde abgeleitet und befindet sich in voller Übereinstimmung mit den Ergebnissen einschließlich der Potentiallage der Hypojoditstufe.Der Anstieg der Hypojoditstufe auf den diffusionsbedingten Wert in alkalischen Lösungen wird der schnellen Parallelreaktion J2 + OH− → JOH + J− zugeschrieben.Der aus der Jodoxydation berechnete Joddiffusionskoeffizient ist auf Grund der J3OH-Bildung zu niedrig.Der Jod-, Jodid- und Trijodidkonzentrationsverlauf in der Nernstschen Grenzschicht wurde für die Jodreduktion mit einem Digitalrechner errechnet. Die Trijodidbildung beeinflußt den berechenbaren Joddiffusionskoeffizienten nicht merklich.On electrochemically oxidizing iodide at a disk electrode consisting of a graphite—azobenzene mixture the wave due to hypoiodite formation is observed. Its height is (a) independent of pH (b) proportional to the concentration of iodide or iodine respectively, (c) dependent on rate of rotation in a manner indicating that a preceding heterogeneous first-order reaction is rate determining. The limiting current is not, however, dependent on electrode composition.The thickness of the reaction layer of the homogeneous, quasi-heterogeneous reaction I2 + H2O ⇌ I− + HOI + H+ is very small in comparison with the diffusion layer. The potential/current density relationship based on this assumption was deduced and found to be in full agreement with experiment, including the potential at which the hypoiodite wave occurs.In more alkaline solution the hypoiodite step increases to its diffusion-dependent value. This is due to the fast parallel reaction I2 + OH− → HOI + I−. The diffusion coefficient of iodine calculated from the hypoiodite wave is too small, owing to the formation of J3OH. The dependence of concentration on distance from the electrode within the Nernst Layer was calculated by computer for iodine reduction. The formation of triiodide does not noticeably influence the calculated diffusion coefficient of iodine.On observe une vague de formation de l'hypoiodite en oxydant électrochimiquement un iodure sur une électrode à disque tournant, consistant en un mélange graphite-azobenzène. Sa hauteur est indépendante du pH, proportionnelle à la concentration de I− ou de I2 respectivement et reliée à la vitesse de rotation conformément à une étape regulatrice préalable représentant une réaction hétérogène du ler ordre. Le courant limite ne dépend cependant pas de la composition de l'électrode. L'épaisseur de la couche où se tient la réaction quasihétérogène I2 + H2O ⇌ I− + HOI + H+ est très faible en regard de celle de la couche de diffusion. La relation tension-courant basée sur cette supposition est en bon accord avec l'expérience, y compris la tension à laquelle apparaît la vague d'hypoidite. En solution plus alcaline, l'étape hypoiodite se manifeste jusqu'à la valeu r dépendant de la diffusion, ce qui est du à la réaction parallèle rapide I2 + OH− → HOI + I−. Le coefficient de diffusion de I2 ainsi calculable est trop faible, a cause de la formation de HIO3, celle de I3− ne l'influençant pas sensiblement. L'évolution de I2 réduit permet par ailleurs de calculer la variation de concentration selon la distance à l'électrode, dans la couche de Nernst." @default.
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