FRINK Linked Data Fragments server

Matches in SemOpenAlex for { <https://semopenalex.org/work/W4246706437> ?p ?o ?g. }

• W4246706437 endingPage "1406" @default.
• W4246706437 startingPage "1395" @default.
• W4246706437 abstract "All spin-spin coupling tensors J of the fluoromethanes CH3F, CH2F2, and CHF3 are obtained theoretically by multiconfiguration self-consistent field linear response (MCSCF LR) ab initio calculations. Furthermore the principal values and the orientation of the principal axis systems of each theoretical J tensor are specified. Experimental liquid crystal NMR (LC NMR) data on the tensorial properties of the CF spin-spin coupling in CH3F and CH2F2, and the FF spin-spin coupling in CHF3 are also reported. In the analysis of the experiments, the contributions from molecular vibrations, as well as that of the correlation of vibrational and rotational motion to the experimental anisotropic couplings, Dexp, are taken into account. The information of the anisotropic indirect coupling, ½Janiso, is detected as the difference between Dexp and the calculated dipolar coupling, Dcalc. The extracted indirect contributions, ½Janiso, are in fair agreement with the ab initio results. All relative (experimental and theoretical) CF and FF indirect contributions, ½Janiso/Dexp, are negative and under 1.7 % in magnitude, when the observed molecular orientations are used. Therefore, in the one bond CF couplings and in the two bond FF couplings, the indirect contribution can normally be ignored without introducing serious error to the determination of molecular orientation and/or structure. However, a more accurate method is to partially correct for the indirect contribution by utilising the transferability of the spin-spin coupling tensors in related molecules. This is due to the fact that even small contributions may be significant, if the order parameter of the internuclear direction is negligibly small, leading to dominating indirect contributions. The very good agreement of the experimental values with the calculated coupling constants and the reasonable agreement in the anisotropic properties, which are experimentally much more difficult to define, indicates that the MCSCF LR method is capable of producing reliable J tensors for these systems, contrary to the case of density-functional theory. Fluorimetaanien CH3F, CH2F2 ja CH3F spin-spin-kytkentätensorit J on määritetty teoreettisesti käyttäen multikonfigurationaalisen aaltofunktion lineaarista vastetta (nk. MCSCF LR-menetelmää). Tensoreiden pääkomponentit ja pääakselisysteemit ilmoitetaan. Raportoimme myös nestekide-NMR-menetelmällä suoritettuja mittauksia C- ja F-ytimien välisen kytkennän tensoriominaisuuksille mono- ja difluorimetaaneissa, sekä F-ytimien välisen kytkennän vastaavia ominaisuuksia trifluorimetaanissa. Koetulosten käsittelyssä on otettu huomioon molekyylin värähdysliikkeen sekä sen ja rotaatioliikkeen kytkeytymisen vaikutus kokeellisiin anisotrooppisiin kytkentöihin Dexp. Epäsuoran anisotrooppisen kytkennän ½Janiso vaikutus on määritetty kokeellisen ja lasketun dipolikytkennän erotuksesta Dexp−Dcalc. Tuloksena saatavat epäsuorat kontribuutiot sopivat verrattain hyvin yhteen laskettujen ab initio -tulosten kanssa. Kokeellisesti ja teoreettisesti määritetyt CF- ja FF-kytkentöjen suhteelliset epäsuorat kontribuutiot ½Janiso/Dexp ovat negatiivisia ja suuruudeltaan alle 1.7 %, kun käytetään hyväksi mitattuja orientaatioparametreja. Siten yhden sidoksen CF- ja kahden sidoksen FF-kytkentöjen tapauksissa epäsuoran kontribuution huomiotta jättäminen on varsin pieni virhelähde molekyylin orientaation ja/tai rakenteen määrityksessä. Tarkempi lähestymistapa on suorittaa osittainen korjaus käyttämällä hyväksi tietoa samankaltaisten molekyylien vastaavista spin-spin-kytkentätensoreista. Tämä johtuu siitä, että pienetkin epäsuorat kontribuutiot voivat dominoida tilanteessa, jossa ytimien välisen vektorin järjestysparametri lähestyy nollaa. Kokeellisten ja laskettujen kytkentävakioiden tapauksessa erinomainen ja-kokeellisesti huomattavasti vaikeampien-anisotrooppisten ominaisuuksien tapauksessa kohtuullisen hyvä yhteensopivuus osoittaa MCSCF LR-menetelmän käyttökelpoisuuden kytkentätensorien laskussa näille molekyyleille, vastoin tiheysfunktionaaliteorian käytöstä saatuja kokemuksia." @default.
• W4246706437 created "2022-05-12" @default.
• W4246706437 creator A5024758587 @default.
• W4246706437 creator A5066883688 @default.
• W4246706437 creator A5081987438 @default.
• W4246706437 creator A5091872407 @default.
• W4246706437 date "2000-04-17" @default.
• W4246706437 modified "2023-09-23" @default.
• W4246706437 title "Spin-Spin Coupling Tensors in Fluoromethanes" @default.
• W4246706437 doi "https://doi.org/10.1002/(sici)1521-3765(20000417)6:8<1395::aid-chem1395>3.3.co;2-b" @default.
• W4246706437 hasPublicationYear "2000" @default.
• W4246706437 type Work @default.
• W4246706437 citedByCount "0" @default.
• W4246706437 crossrefType "journal-article" @default.
• W4246706437 hasAuthorship W4246706437A5024758587 @default.
• W4246706437 hasAuthorship W4246706437A5066883688 @default.
• W4246706437 hasAuthorship W4246706437A5081987438 @default.
• W4246706437 hasAuthorship W4246706437A5091872407 @default.
• W4246706437 hasConcept C121332964 @default.
• W4246706437 hasConcept C131584629 @default.
• W4246706437 hasConcept C150769733 @default.
• W4246706437 hasConcept C155281189 @default.
• W4246706437 hasConcept C161326058 @default.
• W4246706437 hasConcept C16345878 @default.
• W4246706437 hasConcept C173523689 @default.
• W4246706437 hasConcept C178790620 @default.
• W4246706437 hasConcept C183971685 @default.
• W4246706437 hasConcept C185592680 @default.
• W4246706437 hasConcept C191897082 @default.
• W4246706437 hasConcept C192562407 @default.
• W4246706437 hasConcept C2524010 @default.
• W4246706437 hasConcept C2781442258 @default.
• W4246706437 hasConcept C32909587 @default.
• W4246706437 hasConcept C33923547 @default.
• W4246706437 hasConcept C41999313 @default.
• W4246706437 hasConcept C42704618 @default.
• W4246706437 hasConcept C62520636 @default.
• W4246706437 hasConcept C85725439 @default.
• W4246706437 hasConcept C97355855 @default.
• W4246706437 hasConceptScore W4246706437C121332964 @default.
• W4246706437 hasConceptScore W4246706437C131584629 @default.
• W4246706437 hasConceptScore W4246706437C150769733 @default.
• W4246706437 hasConceptScore W4246706437C155281189 @default.
• W4246706437 hasConceptScore W4246706437C161326058 @default.
• W4246706437 hasConceptScore W4246706437C16345878 @default.
• W4246706437 hasConceptScore W4246706437C173523689 @default.
• W4246706437 hasConceptScore W4246706437C178790620 @default.
• W4246706437 hasConceptScore W4246706437C183971685 @default.
• W4246706437 hasConceptScore W4246706437C185592680 @default.
• W4246706437 hasConceptScore W4246706437C191897082 @default.
• W4246706437 hasConceptScore W4246706437C192562407 @default.
• W4246706437 hasConceptScore W4246706437C2524010 @default.
• W4246706437 hasConceptScore W4246706437C2781442258 @default.
• W4246706437 hasConceptScore W4246706437C32909587 @default.
• W4246706437 hasConceptScore W4246706437C33923547 @default.
• W4246706437 hasConceptScore W4246706437C41999313 @default.
• W4246706437 hasConceptScore W4246706437C42704618 @default.
• W4246706437 hasConceptScore W4246706437C62520636 @default.
• W4246706437 hasConceptScore W4246706437C85725439 @default.
• W4246706437 hasConceptScore W4246706437C97355855 @default.
• W4246706437 hasIssue "8" @default.
• W4246706437 hasLocation W42467064371 @default.
• W4246706437 hasOpenAccess W4246706437 @default.
• W4246706437 hasPrimaryLocation W42467064371 @default.
• W4246706437 hasRelatedWork W1977161207 @default.
• W4246706437 hasRelatedWork W1982801664 @default.
• W4246706437 hasRelatedWork W2008576067 @default.
• W4246706437 hasRelatedWork W2040473346 @default.
• W4246706437 hasRelatedWork W2054313767 @default.
• W4246706437 hasRelatedWork W2102585326 @default.
• W4246706437 hasRelatedWork W2135468411 @default.
• W4246706437 hasRelatedWork W2332684107 @default.
• W4246706437 hasRelatedWork W4246706437 @default.
• W4246706437 hasRelatedWork W2058583059 @default.
• W4246706437 hasVolume "6" @default.
• W4246706437 isParatext "false" @default.
• W4246706437 isRetracted "false" @default.
• W4246706437 workType "article" @default.