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• W4313596191 abstract "Abstract Die erste 1,4‐Distabenzol‐1,4‐diid‐Verbindung [(ADC)Sb] 2 ( 5 ) auf der Basis eines anionischen Dicarbens (ADC) (ADC=PhC{N(Dipp)C} 2 , Dipp=2,6‐ i Pr 2 C 6 H 3 ) wird als bordeauxroter Feststoff berichtet. Verbindung 5 , die einen zentralen sechsgliedrigen C 4 Sb 2 ‐Ring mit formalen Sb I ‐Atomen aufweist, kann als ein Basen‐stabilisiertes cyclisches Bis‐Stibiniden betrachtet werden, in dem jedes der Sb‐Atome zwei freie Elektronenpaare trägt. 5 geht eine 2e‐Oxidation mit Ph 3 C[B(C 6 F 5 ) 4 ] ein und bildet [(ADC)Sb] 2 [B(C 6 F 5 ) 4 ] 2 ( 6 ) als ziegelroten Feststoff. Jedes der Sb‐Atome von 6 hat ein ungepaartes Elektron und ein freies Elektronenpaar. Die offenschalige Singulett‐Diradikal‐Lösung ( broken‐symmetry) für ( 6 ) 2+ ist um 2.13 kcal mol −1 stabiler als die geschlossenschalige Singulett‐Lösung. Der diradikalische Charakter von ( 6 ) 2+ beträgt nach SS‐CASSCF ( state‐specific complete active space self‐consistent field ) und UHF ( unrestricted Hartree‐Fock ) 39 % bzw. 36 %. Die Behandlung von 6 mit (PhE) 2 ergibt [(ADC)Sb(EPh)] 2 [B(C 6 F 5 ) 4 ] 2 ( 7 ‐E) (E=S oder Se). Die Reaktion von 5 mit (cod)Mo(CO) 4 führt zu [(ADC)Sb] 2 Mo(CO) 4 ( 8 )." @default.
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