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- W562014145 abstract "Les ARN 5'-triphosphates (TP) et 5'-coiffes sont des molecules tres convoitees des biologistes pour des etudes structurales par cristallographie ou comme outils therapeutiques. Actuellement, ces oligonucleotides sont produits dans de faibles quantites via des procedes enzymatiques dependants de la nature du nucleoside situe a l'extremite 5'. Ces travaux se sont donc inscrits dans l'enjeu majeur de mettre au point une methode chimique sur support solide qui permette l'acces a ces ARN 5'-fonctionnalises en quantites importantes et sans restriction de sequences.Ce manuscrit rapporte une nouvelle methode efficace de synthese sur support solide d'ARN 5'-TP a grande echelle independante du nucleotide situe a l'extremite 5' ou de la longueur de la sequence ARN. De plus, cette strategie a ete etendue avec quelques modifications a la synthese d'analogues enzymatiquement plus stables de type: ARN 5'-β,γ-methylene-TP, -(α-P-thio)-TP et -(α-P-thio)-(β,γ-methylene)-TP.Une deuxieme partie presente la synthese supportee et l'evaluation antivirale de courts adenylates 2-5A 5'-TP portant des groupements enzymolabiles de type acetalesters en position 3' du ribose. Une derniere partie est consacree a l'elaboration de nouvelles strategies pour la synthese d'ARN 5-coiffes. La premiere approche est un procede en deux etapes ou la structure coiffe (Gppp) est ajoutee sur support solide suivie d'une N7- methylation enzymatique en solution, alors que la seconde est une methode plus directe entierement chimique. Par ailleurs, le couplage chimique de la coiffe sur les ARN supportes necessite l'emploi d'un acide de Lewis. Ainsi l'utilisation de chlorures metalliques « verts » produits a partir de metaux de transition extraits de la biomasse a ete evaluee dans la reaction du couplage de la coiffe sur les ARN." @default.
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