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- W570934228 abstract "光学活性基を有するモノマーとして,l-メンチルーおよびd-ボルニルメタクリレートを合成し,立体特異性アニオン重合によって生ずるポリマーの光学活性の変化を追求しようとした。l-メンチルメタクリレートのn - ブチルリチウムによるアニオン重合によってクロルベンゼン可溶ポリマーの同溶媒中における旋光度は,ラジカル重合物のそれにくらべ低く,d-ボルニルメタクリレートのアニオン重合体はクロルベンゼン中においてラジカル重合体よりも旋光度が高いという結果が得られた。これらの結果をいかに理解すべきかについて,次の三点が最も重要であると考えた。(i)生成したポリマーのタクテイシティとそれに関連してポリマーの結晶性(立体規則性)。すなわち固体状態においてd - ボルニルメタクリレート,l-メンチルメタクリレートの重合物はラジカル重合物より立体規則性は良い。(ii)重合時における触媒濃度の効果。d-ボルニルメタクリレートについては触媒濃度が増ぜばポリマーの旋光度は上昇している。(iii)立体規則性重合において光学活性側鎖の影響によりunidirectional helix(右マキか左マキ)が優位に分布すれば固有旋光度に寄与し,全体の旋光度を相殺または加成する。" @default.
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