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- W58832007 abstract "μ-ヒドロキン-ビス{ペンタアンミンクロム(III)}イオン,[(NH3)6Cr-OH-Cr(NH35)5+]の光化学反応を過塩素酸水溶液中で,配位子場吸収に相当する光(18.5X103cm-1,27.3X102cm-1)を使って研究した。光照射とともに錯イオンの吸収極大(20.0X103cm-1,27.0X103cm-1)は長波長側に移動し,同時にNH4+が生成し,かつ光照射時間とともに増大した。そして溶液のpHは時間とともに増大した。これらの事実から,光化学反応の初期過程はつぎの反応と結論された。[(NH3)5Cr-OH-Cr(NH3)5]5+H20→[(NH2)5Cr-OH-Cr(NH3)4](H20)5+NH3生成したNH4+を石炭酸ナトリウム法で定量することによって量子収量を求めた。量子収量は0.30±0.03であり,溶液のpH,温度,イオン強度によらず,また照射波長にもよらなかった。つぎに熱反応の研究を行なった。反応とともに吸収極大は短波長側に移動した。反応は次の式で表わされた。[(NH3)6Cr-OH-Cr(NH3)5]5+H2O→2[Cr(NH3)5(H20)]3+反応速度式はv=kbs{[(NH3)5Cr-OH-Cr(NH3)5]5+}であり,kobaは0.4N過塩素酸中,25,35および45℃でそれぞれ4X10-4,2.3X10-3,1.03X10-2(min-1)であった。さらに溶液の水素イオン濃度にも依存した。" @default.
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