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- W591030667 abstract "1-ヒドロキシ-2(1H)-ピリジンチオン(HPT)は,77Kの剛体ガラス溶媒中励起三重項状態において互変異性化を起こし三重項2-ピリジソチオール=1-オキシドを生成することが以前の研究において示唆された。しかしながら,チオンとエンチオール両異性体のりん光挙動におよぼす三重項消光剤の影響とこれら二つの異性体の励起三重項状態における相対安定性に関する熱力学的考察は,以前提案した励起三重項状態における互変異性平衡の機構が妥当でないことを示す。一方,互変異性化の起こりやすさにおよぼす重水素同位体効果と77Kにおける二つの異性体の相対りん光強度比におよぼす光照射の効果の解析から,励起状態のチオン異性体から光化学的にエンチオール異性体が生成する機構の寄与は小さいことが示唆された。また,HPTのUVスペクトルにおよぼす温度効果と重水素同位体効果に加えて,HPTのUVおよび蛍光スペクトルとエンチオール異性体に対応する構造をもつ2-エチルチオピリジン=1-オキシドのスペクトルとの比較から,エンチオール異性体のりん光量子収率はチオン異性体のそれと比較してかなり大きくなければならないことがわかった◎ さらに,このことがUVスペクトルでは検出できないほど少量のエンチオール異性体の基底状態における存在とその量の差が蛍光ではなくりん光発光挙動に顕著に反映する主な原因であると結論された。" @default.
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