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- W624793693 abstract "Ces travaux de these sont consacres a l’etude, par RMN et spectrometrie de masse, de la caracterisation structurale et la quantification en melange, de polymeres synthetiques a architectures complexes. La caracterisation structurale de copolymeres a blocs amphiphiles POE-b-PS a ete abordee dans un premier temps par la mise au point d’une nouvelle strategie, rapide et sans pretraitement, pour la determination de la masse moyenne en masse par RMN PGSE. La problematique des groupements terminaux fragiles en MALDI-MS, particulierement cruciale dans le cas de polymeres fonctionnalises par des nitroxydes, a egalement ete traitee. Une approche multidisciplinaire impliquant la RMN, la spectrometrie de masse et la chimie theorique a conduit au developpement d’une strategie de derivation du groupement terminal labile qui permet la production d’adduits moleculaires intacts MALDI. Par ailleurs, la necessite de quantifier les impuretes issues de la synthese de ces macromolecules a conduit au developpement d’une strategie originale, rapide et efficace, basee sur la RMN PGSE. Cette strategie, qui s’appuie sur la determination des temps de relaxation magnetique des signaux au cours des experiences, suivie de la renormalisation des integrales, a notamment souleve la difficulte de mesurer le temps de relaxation transversale dans le cas de systemes de spins magnetiquement couples. Une nouvelle sequence d’impulsions a donc ete proposee pour permettre une mesure precise de ce temps de relaxation dans un systeme de deux spins couples." @default.
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