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• W64830058 abstract "La construction de complexes polymetalliques de lanthanides preprogrammes et sophistiques, de taille nanometrique, pour le developpement de materiaux luminescents presentant des proprietes photophysiques nouvelles ou ameliorees (double emission, transfert d'energie intermetallique, etc.) est un des sujets de la chimie supramoleculaire des lanthanides suscitant enormement d'interet. La comprehension, le controle et la programmation de l'auto-assemblage de complexes de lanthanides est un defi majeur en raison de la difficulte a controler l'environnement de coordination de ces ions qui se caracterise par des nombres de coordinations importants et variables et peu de preferences stereochimiques. Ainsi, la plupart des complexes polynucleaires de lanthanides decrits dans la litterature sont formes de facon fortuite plutot que par conception rationnelle. Afin d'inclure les ions lanthanides dans des architectures polymetalliques de haute nuclearite tout en ameliorant leurs proprietes photophysiques, nous nous sommes concentres sur des etudes de complexation de ligands dissymetriques (tridentates anioniques, tetradentates chiraux) permettant de promouvoir la formation des assemblages. Nous avons par ailleurs commence a explorer le potentiel d'une methode synthetique originale de clusters oxo par reactivite redox de complexes divalents de lanthanides. Nous presentons ici la synthese et les proprietes photophysiques de complexes stables emettant dans le proche infrarouge bases sur des ligands anioniques hydroxyquinoleine fonctionnalise par des groupes carboxylates ou tetrazolates. En outre, nous pouvons montrer que l'utilisation de ligands chiraux possedant un groupement oxazoline favorise l'auto-assemblage diastereoselectif de complexes de lanthanides homo- et hetero-polymetalliques enantiopures emettant dans le visible et le proche infrarouge. Un complexe trinucleaire d'europium enantiopure a ete caracterise par cristallographie, celui-ci presentant une forte activite en polarisation circulaire de luminescence (CPL). Le ligand chiral oxazoline a permis d'obtenir une roue heptanucleaire d'europiums, le plus important assemblage polymetallique enantiopure. Enfin, nous avons pu preparer et caracteriser des complexes de lanthanides divalents hautement reactifs bases sur un ligand tripode neutre possedant des groupements pyridine (tpa). Des resultats preliminaires montrent que ces complexes peuvent etre des precurseurs tres utiles pour isoler des clusters oxo polymetalliques. En particulier, la reaction d'un complexe de neodyme hautement reactif a conduit a isoler un cluster oxo volumineux et tres interessant par clivage de THF en presence de tpa." @default.
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