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- W659508203 abstract "種々の添加剤の存在下での三塩化リン(PCl3)とシアン酸ナトリウム(NaOCN)との反応によるトリス(イソシアン酸)リン(P(NCO)3)の合成およびP(NCO)3のアルコール類に対する反応性について検討した。P(NCO)3の合成ではアセトニトリルや炭素数が3～6のジニトリル,およびNaOCNを滴媒に溶解させうるような添加剤(ニトロメタン,18-クラウン-6,およびトリチルアミン塩酸塩)にはその効果が認められた。P(NCO)3と第一級アルコール類(メチルアルコール,エチルアルコール,およびブチルアルコール)との反応では,置換反応と付加反応とが競争的に起こり,リン酸エステル類やイソシアナト基,カルバミド酸エステルあるいはアロファン酸エステルが末端N原子で結合し海基などをもつリン化合物類,また副生したシアン酸と未反応イソシアン酸塩との共付加反応により形成されるトリアジン環をもつリン,化合物類などが生成した。アルコールの反応量が増加すると置換反応が優先し,アルキル基の炭素数が:増すと付加反応が優先する傾向が認めちれた。第二級アルコール,(s-ブチルアルコール)との反応では第一級アルコールとくらべて置換反応よりも付加反応が優先的に起こり,第三級アルコール(t-ブチルアルコール)との反応では置換反応ははとんと起こらず付加反応のみで,1-ブテンやP=O基およびP-H基をもつリン化合物類などの副生成をともなって,未反応イソシアン酸塩の三量化たより形成されるトリアジン環を杢つリン化合物類が主として生成した。" @default.
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