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• W73835147 abstract "Nous proposons une attribution des fréquences observées en i.r. et en Raman pour un certain nombre d'uranates hydratés de formule générale: mXO.2UO3.(4−2m)H2O X=(Ca,Sr,Pb,Ba) (o⩽m<2) On observe que les positions des vibrations symétriques et antisymétriques des ions uranyles dépendent essentiellement de m et sont peu affectées par la nature du cation bivalent. Les fréquences observées caractérisent des ions uranyles dont la distance uranium-oxygène serait comprise entre 1,70 et 1,78 Å. En particulier, dans le cas de UO3. 2H2O, nous devons admettre l'existence d'au moins deux types d'ions uranyles qui se distinguent par leur entourage. Les spectres i.r. observés n'infirment pas l'hypothèse de BRASSEUR selon laquelle l'eau d'hydratation se trouverait sous forme d'ions oxoniums et hydroxyles. L'étude des phénomènes de déshydration confirme le mécanisme proposé antérieurement et suggère la formule générale: Xm[(UO2)Om(OH)2−m]2 (m≠0) pour les uranates partiellement déshydratés. Dans le cas de UO3. 2H2O, le premier stade de déshydratation fait intervenir un double mécanisme et le composé et le composé traditionnel UO3. 0,7–0,8 H2O doit s'écrire (UO2)4O(OH)6. Les stades ultérieurs de déshydratation impliquent une modification de la coordination des ions uranyles d'abord et un remplacement des ions uranyles par des chaînes UOUO ensuite. La comparison des spectres obtenus à partir de différentes préparations de UO3. 2H2O suggère l'existence d'une seule et unique phase synthétique stable pour ce composé. We propose an attribution of the Raman and i.r. frequencies for some hydrated uranates of general formula mXO.2UO3.(4−2m)H2O (0⩽m<2;X=Ca,Sr,Pb,Ba,) symmetrical and antisymmetrical vibrations of uranyl ions are principally affected by m and are nearly independent from the nature of X++. The observed frequencies indicate an uranium-oxygen distance included between 1·70 and 1·78 Å. For UO3. 2H2O, we observed the presence of two uranyl ions the neighbourhood of which are not identical. The i.r. spectra can be explained with oxonium and hydroxyl ions as suggested by Brasseur. The dehydration study confirme the mechanism beforehand proposed and suggests the general formula: Xm[(UO2)Om(OH)2−m]2 (m≠0) for partially dehydrated uranates. For UO3. 2H2O, a double mechanism occurs in the first dehydration step and the wellknown compound UO3. 0·7–0.8 H2O must be written (UO2)O(OH)6. Subsequent dehydrations imply a modification of uranyl coordination and further a replacement of the uranyl ions by chains UOUO. The comparison of the spectra obtained from various preparations of UO3. 2H2O suggests the existence of only one synthetic crystallographic form of this compound." @default.
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