Matches in SemOpenAlex for { <https://semopenalex.org/work/W830787022> ?p ?o ?g. }
Showing items 1 to 29 of
29
with 100 items per page.
- W830787022 abstract "Les travaux theoriques realises dans le cadre de la these nous ont permis d’etudier en detail, sur la base de methodes DFT, TD-DFT et ab initio les proprietes structurales, electroniques et spectroscopiques de deux classes de molecules, les composes carbonyles hydrures des metaux de transition de la 1re et 3me rangee (Mn, Re) et les complexes cyclometalants phenyl pyridine de l’iridium. L’accent a ete mis plus particulierement sur les effets de couplage spin-orbite sur les spectres d’absorption electronique de ces molecules. La quantification de ces effets a permis de montrer que seuls les spectres electroniques des complexes possedant un centre metallique de la 3me rangee des metaux de transition (Re, Ir) etaient modifies par la correction spin-orbite en perturbation. Le caractere des etats, MC ou MLCT, la proximite des etats singulets et triplets sont les facteurs qui influencent fortement l’interaction spinorbite entre etats excites. Un effet remarquable observe pour le complexe du rhenium est le decalage important du spectre d’absorption vers le rouge du a l’eclatement de l’etat triplet le plus bas. Dans ce cas l’effet de couplage spinorbite doit etre pris en compte pour obtenir un spectre plus proche de l’experience. Un effet spin-orbite deja observe sur d’autres systemes est l’augmentation de de la densite d’etats par eclatement des etats triplets et la diminuation des force d’oscillateur qui se repartissent sur ces etats pour aboutir a des spectres d’absorption electronique plus etendus et moins intenses. L’etude menee sur les complexes d’iridium pour lesquels les spectres experimentaux sont particulierement mal resolus, montre un accord remarquable entre ceux-ci est les spectres d’absorption theoriques TD-DFT. Cependant les effets de fonctionnelle peuvent jouer un role important sur la qualite des spectres. Pour ces molecules les calculs ab initio n’ont pu aboutir au-dela du niveau CASSCF. Les etats excites sont tres delocalises dans ces molecules et il est difficile de decrire au meme niveau d’approximation les differents types d’etats MLCT, LLCT, MC, LMCT... Dans la plupart des cas les fonctionnelles B3LYP et PW91 donnent des resultats satisfaisants pour les complexes d’iridium. Les eclatements spin-orbite des etats electroniques triplets peuvent etre superieurs a 1500 cm-1 dans les complexes possedant un centre metallique de la 3me rangee des metaux de transition." @default.
- W830787022 created "2016-06-24" @default.
- W830787022 creator A5085490496 @default.
- W830787022 date "2013-06-17" @default.
- W830787022 modified "2023-09-27" @default.
- W830787022 title "Spectroscopie électronique et couplage spin-orbite de composés organométalliques" @default.
- W830787022 hasPublicationYear "2013" @default.
- W830787022 type Work @default.
- W830787022 sameAs 830787022 @default.
- W830787022 citedByCount "0" @default.
- W830787022 crossrefType "dissertation" @default.
- W830787022 hasAuthorship W830787022A5085490496 @default.
- W830787022 hasConcept C121332964 @default.
- W830787022 hasConcept C138885662 @default.
- W830787022 hasConcept C147789679 @default.
- W830787022 hasConcept C15708023 @default.
- W830787022 hasConcept C185592680 @default.
- W830787022 hasConceptScore W830787022C121332964 @default.
- W830787022 hasConceptScore W830787022C138885662 @default.
- W830787022 hasConceptScore W830787022C147789679 @default.
- W830787022 hasConceptScore W830787022C15708023 @default.
- W830787022 hasConceptScore W830787022C185592680 @default.
- W830787022 hasLocation W8307870221 @default.
- W830787022 hasOpenAccess W830787022 @default.
- W830787022 hasPrimaryLocation W8307870221 @default.
- W830787022 isParatext "false" @default.
- W830787022 isRetracted "false" @default.
- W830787022 magId "830787022" @default.
- W830787022 workType "dissertation" @default.