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- W84861401 abstract "La coordination de boranes monosubstitues RBH2 (R = aryl, amino) sur des complexes hydrure du ruthenium et pinceur d'iridium a ete effectuee dans le cadre de notre etude sur les mecanismes d'activation des liaisons B-H de boranes par ces centres metalliques. Au cours de cette etude qui allie experience et theorie, toute une gamme de complexes a ete obtenue : des complexes de type borohydrure, s-borane et bis-s borane, au sein desquels le ligand conserve son integrite. Un second niveau d'activation peut egalement etre atteint. Dans ce cas, l'activation va jusqu'a la rupture d'une seule ou des deux liaisons B-H du ligand pour conduire respectivement a la formation de complexes de ruthenium de type boryl (LnM-BRH) et borylene (LnM=BR). Plusieurs complexes borylene terminaux du ruthenium RuHX(BR)(PZ3)2 ont ainsi ete synthetises et etudies. Durant ma these, nous avons pu montrer que le niveau d'activation de la liaison B-H depend exclusivement de la balance electronique autour de l'atome de ruthenium. Il existe un continuum d'activation de la liaison B-H. Nous avons pu notamment etudier plusieurs especes dont la description non triviale correspond a un etat arrete du processus elementaire d'addition oxydante du metal dans la liaison B-H. Enfin, il a ete possible de transposer ces resultats a des complexes pinceur d'iridium, et d'obtenir pareillement une gamme variee de complexes d'iridium rendant compte de plusieurs scenarii d'activation de la liaison B-H d'un borane." @default.
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