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• W848996322 abstract "Dans ce travail nous avons etudie deux phenomenes : l’instabilite autophobique d’un film de polymere sur un polymere reticule et la cinetique de la formation de l’interface entre deux films minces de polymere. Dans le cas d’une interface instable nous avons etudie le demouillage autophobique d’un film de polystyrene lineaire depose sur un reseau de meme nature chimique. Dans ce type de demouillage, l’instabilite est gouvernee par l’entropie de l’interface. Les techniques qui ont ete utilisees pour caracteriser ce phenomene sont la microscopie optique et l’AFM afin de deduire la vitesse de demouillage, l’angle de contact et la longueur de glissement en temps reel, et la reflectometrie des neutrons pour correler ces proprietes a la structure de l’interface. Les reseaux de polystyrene sont synthetises a partir de copolymeres statistiques a base de styrene fonctionnalise azoture. L’utilisation des azotures pour la reticulation conduit d’une maniere propre a la formation d’un reseau homogene et peu rugueux.Un ralentissement de la dynamique du demouillage a ete montre pour les plus faibles epaisseurs de films de polystyrene lineaire. Nous avons observe que l’angle de contact du polystyrene lineaire sur le reseau augmente avec le temps alors que la longueur de glissement diminue. Les phenomenes mis en jeu pour ces variations d’angle de contact et de longueur de glissement sont relies a la structure de l’interface. Il a ete mesure que pendant le demouillage il y a une penetration des chaines de polystyrene dans le reseau plus importante avec de plus faible densite de reticulation. Cette penetration a pour effet d’etirer les mailles du reseau et ainsi de diminuer l’entropie de la surface, ce qui favorise le mouillage en augmentant l’angle de contact. En meme temps, les chaines qui ont partiellement penetrer vont jouer le role de connecteur entre le film et le reseau en creant des points d’enchevetrement avec les chaines du film, ce qui ralentit la cinetique du demouillage.Le demouillage pour les systemes avec la densite de reticulation la plus faible (taux d’azoture 17%), a un comportement de type semi-ideal pour la vitesse de demouillage (v∝ t ^-1/3 ). Le gonflement d’un reseau plus dense (taux d’azoture de 62%) est moins efficace : la saturation complete est impossible, meme pour les temps longs. Nous avons egalement etudie la cinetique de la formation d’une interface entre deux films de polymere dans le cas stable. Le polymere utilise est la polyolefine, c’est un copolymere statistique d’ethylene et de butene. Le ratio entre les deux monomeres dans les films va modifier le degre d’immiscibilite du systeme. L’epaisseur de l’interface est liee a une partie intrinseque qui se forme rapidement, et une autre aux ondes capillaires. Nous avons pu observer leurs croissances pour un systeme proche du point critique d’immiscibilite, et ainsi remonte aux proprietes viscoelastiques du systeme." @default.
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