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- W936722719 abstract "Recentemente, descrevemos a adicao de alilsilanos quirais a aldeidos quirais a-metil-substituidos. Os exemplos apresentados mostraram que a seletividade facial p independe da configuracao absoluta dos aldeidos, sendo controlada apenas pelo estereocentro presente no alilsilano quiral. Neste trabalho, nos apresentamos nossos resultados em reacoes de adicao de alilsilanos a aldeidos quirais a,b-dissubstituidos, contendo uma funcao oxigenada na posicao b com diferentes grupos protetores (TBS e PMB). As subunidades formadas apos adicao dos alilsilanos sao muito interessantes do ponto de vista sintetico, pois apresentaram 4 centros estereogenicos, dois grupos protetores diferentes e uma ligacao dupla que pode ser convertida a funcao carbonila e depois a unidade 1,3-diol, segmento encontrado em varios produtos naturais com atividade farmacologica destacada. A adicao do alilsilano aquiral 10 ao aldeido 11, na presenca de SnCl4 e TiCl4 conduziu aos produtos 32 e 33, respectivamente, em alta diastereosseletividade, favorecendo a formacao de 32. A adicao do alilsilano (R)-1 aos aldeidos 11 e 12, na presenca sw SnCl4, conduziu aos produtos 35 e 39, respectivamente, em alta diastereosseletividade, independente do grupo protetor na posicao beta (TBS ou PMB). A adicao do alilsilano enantiomerico (S)-13 ao aldeido 11, na presenca de SnCl4, conduziu a misturas de produtos na proporcao de 2:1 favorecendo o diastereoisomero com estereoquimica relativa 1,4-syn (45). Quando TiCl4 foi utilizado, o produto de adicao Felkin 44 foi obtido como isomero principal. A estereoquimica relativa para os produtos 32, 35, 39 e 44 foi determinada atraves da analise das constantes de acoplamento e de experimentos de NOESY nos espectros de RMN-H dos respectivos acetonideos.Abstract" @default.
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