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- W993907029 abstract "A analise conformacional de aneis de seis membros - 2-bromocicloexanona e cicloexanos trans-1,2-dissubstituidos - e reportada nesta tese. A metodologia aplicada aqui baseou-se em RMN (atraves do estudo do comportamento de constantes de acoplamento com a variacao do solvente), calculos teoricos e de solvatacao. Alem dessa analise, um estudo sobre quais efeitos estariam governando o equilibrio conformacional de uma serie de cicloexanos trans-1,2-dissubstituidos foi realizado, sendo necessario, como ferramentas, calculos teoricos e analise quimiometrica. Para a 2-bromocicloexanona, foi caracterizada a inversao populacional entre os conformeros axial (menos polar) e equatorial (mais polar) com a variacao do solvente (de CCl4 a DMSO-d6), fato este comprovado por experimentos de RMN a temperatura variavel e infravermelho. Para o trans-1,2-dibromocicloexano, os resultados obtidos sao concordantes com os dados da literatura, enquanto que para os trans-1-metoxi-2-halocicloexanos, os resultados obtidos sao corroborados por experimentos de RMN a baixa temperatura, onde os conformeros podem ser analisados isoladamente. Os efeitos importantes que regem o equilibrio conformacional dos trans-1-metoxi-cicloexanos-2-substituidos, indicados pela Analise dos Componentes Principais (PCA), sao repulsoes estereas e dipolo-dipolo, bem como o efeito gauche, enquanto que para os trans-2-halocicloexanois, uma ligacao de hidrogenio intramolecular OH...halogenio favorece sobremaneira a conformacao eq-eq.Abstract" @default.
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